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ischaftliche Wui-hensi-hrift. 



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hin besonders durch Tarn man n zu der sogleich 

 nahcr /n bcsprechcndcn Emulsionstheorie cnt- 

 wickelt wordcn 1st, stiitx.te sich in erster Linie 

 auf die Tatsache, dafi die betreffcnden Substanzcn 

 zunachst bci dem Schmelzpunkte zu einer triibcn, 

 undurchsichtigen Fliissigkeit zusammenschmolzen, 

 die erst bei einer betrachtlich, oft 50 und mehr 

 Grad holier licgenden Temperatur, dcr sogenannten 

 Klarungstemperatur , klar durchsichtig wurden. 

 Nun \varen in der Tat bis zur Entdeckung der 

 fliissigen Kristalle nur solche Fliissigkeiten als 

 triibe bekannt, in dencn nicht-losliche, feste oder 

 fliissige Verunrcinigungen aufgeschlammt waren, 

 und es mufite darum als undcnkbar erscheinen, 

 dafi auch vollstandig homogene, reine Fliissig- 

 keiten ein triibes Aussehen haben konnten. Alle 

 Versuche aber, in sorgfaltig hergestellten Praparaten 

 flussiger Kiistalle die vermuteten Verunrcinigungen 

 nachzuweisen, schlugen fehl. Besonders Schenck 

 venvandte grofie Sorgfalt auf die Gewinnung reinster 

 Produkte; vor alien Dingen gewann er sie nach 

 verschiedenen Verfahren, um alle etwa durch die 

 Methode der Darstellung bedingten Verunreini- 

 gungen auszuschalten, aber alle Bemiihungen 

 waren vergeblicli. Schenck fand im Gegenteil, 

 dafi die liquokristallinen Eigenschaften um so 

 schoner zur Geltung kamen, je reiner die Stoffe 

 waren. Auch physikalische Methoden, die sich 

 schon oft bei der Klarung getriibter Fliissigkeiten 

 bewahrt haben, so vor alien Dingen das Zentri- 

 fugieren sowie die Behandlung mit hochgespanntcn 

 elektrischen Stromen, die bekanntlich bei dem 

 Durchgange durch triibe Fliissigkeiten die die 

 Triibung bewirkenden suspendierten Teilchen mit 

 sich nehmen, brachten keinen Elrfolg; die Fliissig- 

 keiten blieben triibe. 



Xun lag aber noch eine andere Moglichkeit 

 vor, auf die wohl Schenck zuerst aufmerksam ge- 

 macht hat. Die beiden einander scheinbar ent- 

 gegengesetzten Forderungen, da8 die Stoffe zwar 

 vollkommen rein seien, dafi aber trotzdem im 

 Schmelzflusse eine Emulsion vorliegen konne, 

 lassen sich vereinigen, wenn man die Annahme 

 macht, dafi der rcine Stoff beim Schmelzen in 

 zwei miteinander nicht vollkommen mischbare 

 Komponenten zerfallt. Beispiele fiir ein derartiges 

 Verhalten sind sowohl in der Metallographie wie 

 auch sonst bekannt. So bildet der Dibromtrichlor- 

 phosphor PCl :! Br 2 bei tiefen Temperaturen durch- 

 aus einheitliche Kristalle, die bei 35 zu einer 

 tru'ben Fliissigkeit schmelzen; diese triibe Fliissig- 

 keit besteht aus einem Gemisch von Brom, in 

 dem Phosphortrichlorid, und von Phosphor- 

 trichlorid, in dem Brom aufgelost ist. Mit steigen- 

 der Temperatur nimmt sowohl die Loslichkeit 

 von Phosphortrichlorid in Brom wie die von 

 Brom in Phosphortrichlorid zu ; schliefilich wird 

 also ein Punkt, die ,,kritische Losungstemperatur", 

 erreicht, bei der beide Phasen dieselbe Zusammen- 

 setzung haben und dadurch vollkommen mischbar 

 werden: die triibe Fliissigkeit wird klar. Die 

 auBerliche Ahnlichkeit im Verhalten der fliissigen 



Kristalle und des Dibromtrichlorphosphors ist un- 

 verkennbar, aber gleichwohl lafit sich die Suspen- 

 sionstheorie auch in dieser Form nicht halten. 



Zunachst gibt uns die Konstitution der zu den 

 vcrschiedenartigsten Klassen gehorigen Stoffe 

 keinen einzigen Anhalt dafiir, was fiir Vorgange 

 eigentlich in Frage kommen konnten. Tief- 

 greifendc Spaltungen sind, wie Schenck mit 

 Rccht betont, ausgeschlossen ; man konnte also 

 nur noch an vollkommen reversible Umwand- 

 lungen in polymere oder isomere Verbin- 

 dungen denken. Derartige Umwandlungen sind 

 aber nach den Untersuchungen von Schenck iiber 

 die molekulare Oberfiachenspannung *) sehr un- 

 wahrscheinlich; auch sind sie nur schwer mit der 

 Phasenregel zu vereinigen. Auf diesen letzten 

 Punkt moge, da er in der Literatur bisher nicht 

 die ihm gebiihrende Beachtung gefunden hat, 

 etwas naher eingegangen werden. 



Die Phasenregel, 2 ) eine Gesetzmafiigkeit all- 

 gemeinster Art, gibt einen einfachen Zusammen- 

 hang zwischen der Zahl F der willkiirlich wahl- 

 baren Existenzbedingungen, der sogenannten ,,Frei- 

 heiten" eines beliebigen physikalischen oder che- 

 mischen Systems, der Zahl P der ,,Phasen", d. h. 

 der durch eine Oberflache voneinander ge- 

 trennten Bestandteile des Systems, und der Zahl K 

 der Komponenten, d. h. der Mindestzahl der- 

 jenigen chemischen Substanzen, aus denen samt- 

 liche Phasen aufgebaut werden konnen. Sie lautet 



P -f F = K -f 2. 



Die Zahl 2 bedeutet in der Gleichung, dafi von 

 Aufienkraften nur zwei, gewohnlich Druck und 

 Temperatur, beriicksichtigt werden sollen. Wenden 

 wir dieses Gesetz auf die Emulsionstheorie an, so 

 ergibt sich folgendes: Die Zahl der Phasen ist 3, 

 namlich erstens die Dampfphase iiber der triiben 

 Schmelze und zvvcitens die beiden in der Schmelze 

 selbst enthaltenen Phasen. Die Zahl der Kom- 

 ponenten ist i, denn ich kann ja alle drei Phasen, 

 die Dampfphase und die beiden in der Schmelze 

 enthaltenen Phasen aus den Molekiilen der reinen 

 Substanz aufbauen, aus denen sie auch, wenn die 

 Auffassung vom Auftreten polymerer und isomerer 

 Verbindungen richtig ware, tatsachlich entstanden 

 waren. Setzen wir diese Werte ein, so erhalten 

 wir die Gleichung 



3 + F=i + 2, F = 0. 



Die Zahl der Freiheiten ist also Null, d. h. wir 

 konnen keinen der die Existenz des Systems be- 

 dingenden Faktoren willkiirlich wahlen, das 

 System ist eindeutig bestimmt; es ist nur bei 

 einem einzigen, streng bestimmten Druck, und 

 nur bei einer einzigen ebenso streng bestimmten 

 Temperatur, aber weder innerhalb eines Tem- 

 peratur- noch eines Druckintervalles moglich. Das 



') Naheres findet dcr Leser in dem am Schlusse dieser 

 Skizze angegebencn \Verke von Schenck. 



-') Uber die Phasenregel wird eingehend in einem dera- 

 na'chst in dieser Zeitschrift erscheinenden Artikel iiber ,,die 

 heterogenen Gleichgewichte" berichtet werden. 



