N. F. IV. Nr. 6 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



clialytische Verfahren durch Graham's Darstellung 

 ciniger Organosole geworden. Giefit man namlich 

 ein von verunreinigenden Salzen bereits befreites 

 Kieselsaurehydrosol in ein von Alkohol umgebenes 

 Dialysatorgefa'fi, so wandert das Wasser, gerade 

 \vie vorhin das Chlornatrium, durch die Membran 

 nach atifien und der Alkohol ebenso nach innen, 

 und schliefilich verdrangt der Alkohol, nachdem 

 er oft genug erneuert worden ist, das Wasser fast 

 vollstandig; es entsteht das Alkosol der Kiesel- 

 saure. 



Hat man einmal das fliissige Sol eines Kolloids 

 gewonnen, so erhalt man das Gel ohne jede Miihe, 

 indem man zu der Losung Salze, Sauren oder 

 Basen gibt. Es ist namlich eine Eigentiimlichkeit 

 der kolloidalen Losungen, durch die sie sich scharf 

 von den kristalloidalen Losungen unterscheiden, 

 dafi sich das Kolloid bei Zusatz eines Elektrolyten 

 abscheidet, ein Verhalten, das bei der chemischen 

 Analyse vielfache Anwendung findet. Will man 

 z. B. Aluminium als Hydroxyd oder Kupfer als 

 Sulfid aus seiner Losung quantitativ ausfallen, so 

 mufi man, um die Bildung der betreffenden Sole 

 zu verhindern, fiir die Anwesenheit geeigneter 

 lonen erzeugender Salze oder Sauren sorgen. 

 lonen und fliissige Sole sind unvertraglich mitein- 

 ander; die Sole werden durch lonen in die ent- 

 sprechenden Gele iibergefiihrt. Bei der Uberfiihrung 

 in die Gele mufi aber, da das feste Sol unbe- 

 standiger als das Gel ist, nach dem Ostwald'schen 

 Gesetze der Reaktionsstufen *) das feste Sol stets 

 als Zwischenstufe auftreten : 



Fliissiges Sol ~~"^- festes Sol ^- Gel, 



es mu(3 also, wenn auch die Umwandlung: festes 

 Sol ^ Gel in den meisten Fallen sehr schnell 

 verlauft, moglich sein, durch richtige Wahl der 

 Bedingungen das feste Sol zu erhalten. Ob es 

 gelingt, hangt einerseits von der Natur der ein- 

 zelnen Kolloide, der Bestandigkeit der Sole usw. 

 ab, und andererseits von der Wirksamkeit der an- 

 gewendeten Elektrolyte. 



Die Fallungsenergie der verschiedenen Elektro- 

 lyte ist wohl zuerst von Hans Schulze naher 

 studiert worden. Dieser Forscher hatte in neutrale 

 Losungen von Arsen- oder Antimonoxyd Schwefel- 

 wasserstoff eingeleitet : 



AsoO 3 + 3 H. 2 S = As.,S 3 -f 3 H,O 

 SbjCX, + 3 H 2 "S = Sb;S 3 + 2 H.;O 

 und auf diese Weise vollkommen ionenfreie Lo- 

 sungen der beiden Sulfide bekommen. Nun er- 

 mittelte er, wie grofie Mengen der verschiedenen 

 Elektrolyte notwendig waren, um die Ausflockung 

 des Sols gerade herbeizufuhren, und fand, i. dafi 



') Das Gcsctz der~ Reaktionsstufen bcsagt, dafi ,,bci 

 alien Vorgangen nicht gleich der bestandigste 

 Zustand erreicht wird, sondern der nachst- 

 liegende oder der unter den moglichenZustanden 

 wenigst bestUndige. Von diesem aus wurden stufen- 

 weise die bestandigeren Zustande erreieht, und die Umwandlung 

 macht erst Halt, wenn schliefilicli ein Zustand eiugetreten ist, 

 der sich nicht weiter umwandeln kann und daher der be- 

 standigste ist," 



die starken, d. h. die elektrolytisch starker dis- 

 soziierten Sauren leichter als die schwacheren, ja 

 manche der verhaltnismafiig sehr schwachen or- 

 ganischen Sauren die Koagulation iiberhaupt nicht 

 bewirken und 2. dafi die gelbildende Kraft bei 

 den Salzen proportional der Wertigkeit der in 

 ihnen enthaltenen Base ist. Weiter stellte Grimaux 

 fest, dafi die Bestandigkeit der Sole mit steigender 

 Temperatur und wachsender Konzentration ab- 

 nimmt. Zu entsprechenden Resultaten wurden, 

 wie die umstehende Tabelle zeigt, auch Lotter- 

 moser und E. von Meyer bei ihren Untersuchungen 

 mit kolloidalem Silber gefuhrt. 



Indessen sind, das sei hier ausdrucklich be- 

 merkt, die angefiihrten Gesetzmafiigkeiten nicht 

 ausnahmelos und fiir alle Sole gu'ltig. Erstens ist 

 schon die Bestandigkeit der verschiedenen Sole 

 sehr verschieden. Die einen, z. B. das Quecksilber- 

 oder Zirkonhydroxydhydrosol, sind fiir sich allein 

 iiberhaupt nicht existenzlahig, andere, wie das 

 Zinnsaurehydrosol, werden von denkleinsten Mengen 

 zugesetzter Elektrolyte sofort gefallt. Kiihn konnte 

 das von ihm dargestellte Hydrosol der Kiesel- 

 saure bis zu einem Gehalte von 6 /(l einkochen, 

 und von dem ungemein bestandigen Wolfram- 

 saurehydrosol endlich sagt Lottermoser: ,,Dasselbe 

 wird von keinem Salze und keiner Sa'ure in das 

 Hydrosol iibergefiihrt, ja es kann sogarzurTrockene 

 verdampft und auf 200 erhitzt werden, ohne die 

 Fahigkeit, mit Wasser eine Pseudolosung zu bilden, 

 einzubiifien. Erst beim Erhitzen desselben bis zur 

 Rotglut tritt diese Umwandlung ein. Es ist daher 

 auch Graham moglich gewesen, mit dem trockcnen 

 Hydrosol fliissige Hydrosole von sehr verschie- 

 denem Gehalte zu gewinnen. So hat er Hydro- 

 sole von 5, 20, 50, 66,5, 79>8 / Wolframsaure 

 dargestellt, welche die spezifischen Gewichte (19): 

 1,0475, i, 2168, 1,8001 , 2,396 und 3,243 besitzen." 

 An diesem letzten Beispiele sehen wir auch, wie 

 hochprozentige Losungen unter besonders giinstigen 

 Bedingungen erhalten werden konnen. Gewohn- 

 lich aber tritt bei den Versuchen, ein Sol zu kon- 

 zentrieren, spontane Gerinnung des Gels ein. Das 

 Hydrosol der Titansaure gerinnt bei einem Gehalte 

 von I %, und Zsigmondi's Goldhydrosol lafit sich 

 nur bis zu einem Gehalte von o, i / M oder, wenn 

 es vorher durch Dialyse gereinigt ist, bis zu O,i2"/ ( > 

 einkochen; indes setzt die 0, 12 prozentige Losung 

 nach und nach einen Teil ihres Goldes spontan 

 ab. Zweitens ist zu bemerken, dafi die Empfind- 

 lichkeit der kolloidalen Losungen gegen Elektro- 

 lyte unter Umstanden auch andere Regeln, als 

 wir sie oben angegeben haben, befolgt. Graham's 

 Kieselsaurehydrat ist z. B. gegen Salze und Sauren, 

 ja sogar gegen Salzsaure ziemlich bestandig, ge- 

 rinnt aber sofort bei Anwesenheit der schwachen 

 Kohlensaure oder von Karbonaten. Grimaux' 

 Kieselsaurehydrosol hingegen, erhalten durch Ver- 

 seifung von wenig Kieselsauremethylester mit viel 

 Wasser und Abdestillieren des gebildeten Methyl- 

 alkohols, welches im iibrigen dem Graham'schen 



