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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. IV. Nr. 6 



pensionen aus und lafit die aufgeschlammten Par- 

 tikelchen immer kleiner werden, so gelangt man 

 allmahlich iiber die kolloidalen zu den kristallo- 

 idalen Losungen. Die Suspensionen zeigen keinen 

 osmotischen Druck, denn dieser setzt eine fort- 

 schreitende Bewegung der Teilchen voraus; hoch- 

 stens konnten sie dank der Brown'schen Molekular- 

 bewegung J ) einen pseudosmotischen Druck aus- 

 iiben, welcher den Gasgesetzen jedoch nicht unter- 

 liegen wiirde. Hingegen bewegen sich die Teil- 

 chen einer kolloidalen Losung, wie Siedentopf und 

 Zsigmondi am Goldhydrosol nachwiesen, in der 

 Fliissigkeit vorwarts, miissen also, wenn ihre Be- 

 wegung gehemmt wird, an die hemmende Wand 

 anprallen, d. h. einen Druck auf sie ausiiben. D i e 

 kolloidalen Losungen sind also durch 

 die Grofie ihrer Teilchen als sehr feine 

 Suspensionen, durch die fortschreitende 

 Bewegung der Teilchen aber als Lo- 

 sungen anzusehen, stehen also tatsachlich 

 zwischen beiden. Ein hiibsches Beispiel fur das 

 Kleinerwerden der Teilchen und die dadurch be- 

 dingten Veranderungen, welches mit unserer Auf- 

 fassung der kolloidalen Losung, wie wir sie so- 

 eben gegeben haben, auf das beste harmoniert, 

 bieten die bereits erwahnten vier Modifikationen 

 des kolloidalen Arsensulfids dar, welche Linder 

 und Picton untersucht haben: Die Modifikation 

 a ist eine gelbe etwas tru'be Fliissigkeit, in welcher 

 das Mikroskop Teilchen erkennt; bei den anderen 

 Modifikationen sieht das Mikroskop die Partikel- 

 chen nicht mehr, aber wahrend bei /? noch keine 

 Diffusion stattfindet, diffundiert y, wird jedoch von 

 einem Tonfilter zuriickgehalten, und (J schliefilich 

 diffundiert und geht sogar durch ein Tonfilter. 

 Wenn man imstande ware oder wenn es ein Mittel 

 gabe, das Schwefelarsen noch feiner zu verteilen 

 und in der feineren Verteilung auch zu erhalten, 

 so wiirde man schliefilich zu einer echten Losung 

 kommen, indem mit wachsender Kleinheit der 

 Partikelchen die fortschreitende Bewegung ebenfalls 

 zunehmen wiirde. Die bisherigen theo- 

 retischen Forschungen befafiten sich 

 meist einseitig mit der GroSe der Sol- 

 teilchen, konnten aber, da deren Be- 

 wegungszu stand nur sehr selten beachtet 

 worden ist, zu einer befriedigenden 

 Theorie der kolloidalen Losungen nicht 

 kommen, denn diese sind nicht allein 

 durch die Grofie ihrer Partikelchen, 

 sondern auch - - und dies vielleicht in 

 ersterLinie durch deren Bewegungs- 

 zustand, undzwar durch ihre fortschrei- 

 tende Bewegung charakterisiert. Die 

 translatorische Gescluvindigkcit der kolloidalen 



] ) Im Jahre 1828 entduckte der englische Forschcr Robert 

 Brown, dali sicli in einer Kliissigkeit suspendierte, mikro- 

 .kopixrh kleine Teilchen nicht in Ruhe befinden, sondern in 

 Zickzacklinien unstet liin- und herspringen. Den Grund fur 

 diese eijjentiinilirhc Krscheinung aufzufindcn, ist mit Siclierlieit 

 bisher nicht gelungen. 



Partikelchen ist allerdings wohl bedeutend geringer 

 als die der Teilchen der echten Losungen. 



Bis jetzt haben sich unsere theoretischen Be- 

 trachtungen hauptsachlich mit den Solen befafit, 

 wir wollen uns daher jetzt noch kurz mit der 

 wichtigsten Theorie der Gelbildung, namlich der- 

 jenigen von van Bemmelen, beschaftigen. 



Scheidet sich eine Substanz aus ihrer Losung 

 amorph ab - - und die Kolloide sind im Augen- 

 blicke der Fallung samtlich amorph , so sind 

 verschiedene Falle moglich: Entweder bilden sich 

 kleine Tropfen und werden allmahlich hart, oder 

 die Tropfen vereinigen sich zu den sogenannten 

 Spharokristallen, oder schliefilich die Substanz 

 scheidet sich in zusammenhangenden Membranen 

 ab. Die Membranbildung ist von verschiedenen 

 Forschern, so von Briicke an einem Gemenge von 

 Cholesterin und Seifenwasser, besonders aber von 

 Biitschli bei seinen schonen Untersuchungen iiber 

 die mikroskopischen Schaume beobachtet worden. 

 Die Membranen bestehen nun, wie die Forschung 

 ergeben hat, aus einer dickfliissigen Mischung der 

 festen Substanz mit dem Losungsmittel, sie treten, 

 oft zellenartig, zu Polygonen zusammen, indem 

 sie zwischen sich einen Teil des Losungsmittels 

 selbst einschlieSen. Hangen die Membranen nur 

 so lose zusammen , dafi der blofie Zusatz des 

 Losungsmittels bereits geniigt, um sie in winzig 

 kleine Teilchen wieder auseinanderzulosen, so bilden 

 sie ein festes Sol; ist die Entwasserung weiter 

 fortgeschritten, sind die Membranen fester mit- 

 einander verbunden, so haben wir das Gel vor 

 uns. Nun hat Biitschli bei der Untersuchung vieler 

 Gels, z. B. bei dem der Kieselsaure, tatsachlich 

 gefunden, dafi sie ,,Wabenstruktur" besitzen, und 

 daraus den Schlufi gezogen, dafi diese eine all- 

 gemeine Eigenschaft des Gels sei. 



Wenn die dargelegte Auffassung richtig ist, so 

 darf das in den Gels enthaltene Losungsmittel 

 mit ihnen nicht chemisch verbunden, sondern von 

 ihnen nur eingeschlossen, ,,adsorbiert" sein. Dafi 

 sich dies so verhalt, hat van Bemmelen am Ver- 

 lauf der Dampfdruckcurve nachgewiesen. Ein Bei- 

 spiel mag das Prinzip dieses Beweises klar machen : 

 Bekanntlich existieren mehrere, chemisch wohl 

 charakterisierte Verbindungen des Ferrioxyds mit 

 Wasser (2Fe.jOj.HjjO, Fe. 2 O 3 -H 2 O, 2Fe,O,.3H. 2 O 

 usw.). Erhitzen wir nun die wasserhaltigste Ver- 

 bindung, so verliert sie ihr Wasser nicht allmah- 

 lich bei steigender Temperatur, sondern geht bei 

 einer bestimmten Temperatur, der Umwandlungs- 

 temperatur, plotzlich, ruckweise, in das um eine 

 Stute niedrigere Hydrat iiber. Bei der Umwand- 

 lungstemperatur wird also plotzlich Wasser oder 

 vielmehr Wasserdampf entwickelt, d. h. der Dampf- 

 druck iiber dem Hydrat steigt plotzlich bei der ge- 

 nannten Temperatur an. Zeichnen wir nun die 

 Dampfdruckkurve auf, indem wir etwa die Tem- 

 peratur auf der Abszisse, den Dampfdruck auf der 

 Ordinate abtragen , so wird die Kurve bei der 

 Umwandlungstemperatur einen Sprung machen, 

 d. h. unstetig sein. Bildet aber das Wasser mit 



