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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



X. F. IV. Nr. 45 



nun. nach Konowalow, vollig gleich und von dem 

 Mengenverhaltnis der fliissigen Bestandteile unab- 

 hangig. Der gemeinsame Dampfdruck ist jedoch 

 kleiner als die Summe der reinen Fliissigkeits- 

 tensionen, da jede Fliissigkeit etwas von der an- 

 deren gelost hat und der Dampfdruck ganz allge- 

 mein bei Fliissigkeiten durch Auflosung sinkt. Bei 

 der Destination geht eine Dampf von konstanter 

 Zusammensetzung iiber und durch Kondensation 

 werden die urspriinglichen Gemische wiedergebildet. 

 In beiden beschriebenen Fallen wird also durch 

 Destination keine Anderung des Mischungs- 

 verhaltnisses erzielt. Anders verhalten sich die 

 vollkommenen Fliissigkeitsgemische. Hier ent- 

 wickelt sich der Dampf des leichterfliichtigen 

 Stoffs stets in groSerer Menge. Dadurch wechselt 

 beim Erhitzen die Zusammensetzung der Fliissig- 

 keit stetig, bis zuletzt der schwerfliichtige Stoff 

 allein iabrig ist und beim hochsten Stand des 

 Siedepunkts destilliert. Wenn nun die Dampf- 

 drucke der Mischungskomponenten sehr verschie- 

 den sind, erhalt man durch Destination leicht 

 eine Trennung der verschiedenfluchtigen Bestand- 

 teile (Teerdestillation). Liegen aber die Dampf- 

 drucke nahe beieinander, so entsteht bei der 

 Destination - - je nachdem der Dampfdruck der 

 Mischung grofier oder kleiner ist als fur beide 

 Bestandteile - - neben einem Vorlauf bzw. Nach- 

 lauf als Hauptmenge eine einheitliche Fliissigkeit 

 von konstantem Siedepunkt , Dampfdruck und 

 gleicher Zusammensetzung. Man hat solche 

 Fliissigkeiten , wie z. B. die wasserigen Losungen 

 der Sauren, vielfach als chemische Verbindungen 

 angesehen und Hydrate der Sauren angenommen. 

 Aber die Zusammensetzung dieser Hydrate ent- 

 spricht meist keinem einfachen Molekularverhaltnis, 

 sie ist ferner mit dem Druck veranderlich , und 

 die Dampfdichten dieser Losungen sind immer 

 der Summe der Komponenten gleich gefunden 

 worden. 



Die Loslichkeit fester Korper in Fliissigkeiten 

 ist stets begrenzt. Bei hohen Konzentrationen 

 weichen die Eigenschaften ihrer Losungen erheb- 

 lich vom Mittelwert ab. Der Druck beeinflufit die 

 Loslichkeit der festen Kb'rper nur minimal, urn so 

 grofier ist der Einflufi der Temperatur. Meist 

 nimmt die Loslichkeit mit steigencler Temperatur 

 stark zu. Nur selten zeigen Stoffe bei hoherer 

 Temperatur verringerte Loslichkeit, in der Regel 

 sind dies Stoffe mit positiver Losungswarme. 



Die Chloride von K, NH 4 und Ba vermehren ihre 

 Loslichkeit in Wasser proportional der Temperatur. 

 Sehr haufigandert sich die Loslichkeit starker als die 

 Temperatur, und fur die Loslichkeit gilt dann die 

 Gleichung L = a -|- bt -)- ct 2 -j-dt 3 , wie z. B. bei 

 den Nitratcn von K und Ba. Bei Temperatur- 

 erhohungen schreitet die Loslichkeitsanderung stets 

 in der einmal angenommenen Richtung fort. Nie 

 haben Korper, die an irgend einem Punkt bei 

 remperatursteigerqng ihre Loslichkeit vergrofiern, 

 beim Frwarmcn verminderte Loslichkeit. Richtungs- 

 wechsel der thermischen Loslichkeitsanderung ist 



stets als Wirkung einer chemischen oder physi- 

 kalischen Veranderung innerhalb der Losung auf- 

 zufassen. So hat die anomale Loslichkeitsvermin- 

 derung des Natriumsulfats bei 33 ihren Grund in 

 der Umwandlung des Hydrats Na, 2 SO 4 -|- 10 aq. 

 in wasserfreies Salz, dem natiirlich eine ganz andere 

 Loslichkeit entspricht. Bei der graphischen Dar- 

 stelkmg der Loslichkeit machen sich diese Ano- 

 malien als Knickpunkte der Kurve bemerkbar, 

 indem sich darin z\vei verschiedene, den einzelnen 

 Stoffen eigeneLosIichkeitskurven schneiden. Solchen 

 Knickpunkt zeigt also das Natriumsulfat bei 33". 

 Die Loslichkeitskurve des Schwefels hat bei 98" 

 einen Knick, indem die Kurve des monoklinen 

 Schwefels diejenige des rhombischen kreuzt. 



Allgcmeine Beziehungen zwischen Loslichkeit 

 und chemischer Natur sind noch nicht gefunden. 

 Ahnlichkeit scheint allerdings eine Rolle zu spielen. 

 Hydroxylverbindungen losen sich vielfach leicht in 

 Wasser, organische Sauren in Essigsaure, Alkohole 

 in Athylalkohol, Kohlemvasserstoffe in Benzol. In 

 manchen Fallen wird die Loslichkeit durch Gegen- 

 wart anderer Stoffe stark geandert. Gewisse Salz- 

 paare wie die Chloride und Nitrate der Alkali- 

 metalle, Pb(NO :: ), und KNO,,, Bad,, und NH 4 C1, 

 CuCl., und NaCl losen sich, unabhangig von ihren 

 besonderen Loslichkeiten, zu Losungen konstanter 

 Zusammensetzung, welche sich mit der Temperatur 

 gleichmafiig andert: z. B. zeigen KC1 und NaCl 

 im Gemenge beiderseits verminderte Loslichkeit, 

 KNO S und Pb(NO ;i )., beiderseits vermehrte Los- 

 lichkeit, wahrend bei einem Gemenge von NaNO :1 

 und NHjNO., die Loslichkeit des NH 4 -Salzes zu-, 

 diejenige des Na-Salzes abnimmt. Die Abweichungen 

 sind vielfach erheblich. Andere Salzpaare ver- 

 mogen sich gegenseitig aus ihren Losungen zu 

 verdrangen. Nach Untersuchungen von Rammels- 

 berg und Riidorff geschieht dies aber nur bei 

 Komponenten von Doppelsalzen und isomorphen 

 Mischungen, bei letzteren unbeschrankt, wahrend 

 fiir Doppelsalze bei einer bestimmten Grenze das 

 \ r erdrangungsvermogen aufhort, so dafi schlieHlich 

 ein nicht weiter veranderliches Produkt von kon- 

 stanter Zusammensetzung resultiert. 



Bei der Untersuchung der Eigenschaften der 

 Losungen haben sich fiir den verdiinnten Zustand 

 auffallende Gesetzmai3igkeiten ergeben, wahrend 

 bei hohen Konzentrationen die Verhaltnisse ver- 

 wickelt sind. Von besonderer Bedeutung ist der 

 Dampfdruck einer Losung, sowie der von ihm ab- 

 hangige Gefrierpunkt und Siedepunkt und der 

 osmotische Druck, d. i. der Druck, welcher an der 

 Grenze einer vom Losungsmittel durch eine halb- 

 durchlassige Membran getrennten Losung entsteht. 



Der Dampfdruck einer verdiinnten Losung sinkt 

 proportional der Menge des gelosten Stoffs, gleich- 

 zeitig und im gleichen Verhaltnis steigt der os- 

 motische Druck. Letzterer nimmt ferner pro- 

 portional der Temperatur zu und zwar in gleichem 

 Mafiebei alien Losungen unabhangig von chemischer 

 Natur und Zusammensetzung, Die Steigerung ist 

 derZunahmedesGasdrucksbei konstantem Volumen 



