N. F. IV. Mr. 45 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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gleich und betragt 1 /.-,.., fur t" C Temperatur- 

 anderung. Der osmotische Druck verdiinnter 

 Losungen ist demnach der absoluten Temperatur 

 proportional, man kann ihn inderselben Weise durch 

 eine Formel ausdriicken wie den Druck der Gase 



durch die Gleichung p const. . Die Kon- 



v 



stante hat nach Untersuchungen von PfefFer den- 

 selben Grofienwert wie die bekannte Konstante R 

 der Gasgesetze. Van't HofF sprach daher als erster 

 die Ansicht aus, dafi die Molekel einer Substanz 

 in der Losung sich in demselben Zustand wie in 

 einem Gase befanden. Die Molekel sind in beiden 

 Fallen soweit auseinander geriickt, dafi nur die 

 Eigenschaften, welche von ihrer Zahl abhangen, 

 zur Geltung kommen. Wie ein Gas sich mit einem 

 anderen der Schwere entgegen mischt, so verteilt 

 sich auch ein fester Korper durch Losung nach 

 alien Richtungen. Die Verdampfung in einem ge- 

 gebenen Volumen horl auf, sobald der Dampfdruck 

 seinen hb'chsten \Vert erreicht hat, fiir die Auf- 

 losung ist das Maximum des osmotischen Drucks 

 die Grenze. In beiden Fallen tritt Gleichgewicht 

 ein zwischen der Zahl der eintretenden und aus- 

 tretenden Molekule der Losung. Wie bei der Ver- 

 dampfung Warme verbraucht wird, so gilt dasselbe fiir 

 die Auflosung eines festen Korpers. Aus der Ana- 

 logic mit dem Gaszustande folgt, da8 der osmotische 

 Druck einer Losung gleich dem Druck der ge- 

 losten Substanzmenge ist, den sie im Gaszustande 

 ausuben wiirde, gleiche Temperatur, gleichen 

 aufieren Druck und ein der Losung gleiches Volumen 

 natiirlich vorausgesetzt. Wie nun nach Avogadro 

 gleiche Gasvolumina bei gleichem Druck und 

 gleicher Temperatur gleichviel Molekel enthalten, 

 so haben auch gleiche Losungsvolumina bei gleichen 

 Bedingungen eine gleiche Anzahl von Molekeln. 

 Da mit dem osmotischen Druck Dampfdruck, Siede- 

 punkt und Gefrierpunkt in enger Beziehung stehen, 

 so gilt das Gesetz, dafi aquimolekulare Losungen 

 eines und desselben Losungsmittels unabhangig 

 von der Natur des gelosten Stoffs gleichen osmo- 

 tischen Druck, Dampfdruck, Siedepunkt und Ge- 

 frierpunkt haben. Dieses Gesetz von Van't Hoff 

 besitzt solche Giltigkeit, dafi darauf bewahrte 

 Molekulargewichtsbestimmungen gegriindet sind. 

 Gleichwohl fugt sich eine grofie Klasse von Lo- 

 sungen diesem Gesetz scheinbar nicht. Die wasse- 

 rigen Losungen der Salze, Sauren und Basen zeigen 

 grofieren osmotischen Druck und kleineren Dampf- 

 druck. Die erheblichen Abweichungen sind nicht 

 anders zu erklaren, als dafi die Salze etc. in der 

 wasserigen Losung die Zahl ihrer Molekel durch 

 Teilung vermehrt haben. Dies ist von Arrhenius 

 durch elektrochemische Untersuchungen bestatigt 

 worden. Der geringe Energieverbrauch bei der 

 Elektrolyse ist dadurch erklart, dafi die Spaltung 

 der bestandigen Salzmolekiile nicht erst durch den 

 Strom bewirkt wird, sondern in den wasserigen 

 Losungen schon zum grofien Teil vorhanden ist. 

 Bereits beim Losungsvorgang spalten sich die 



Molekel in eine grofiere Zahl von ,,Ionen". Unter 

 Beriicksichtigung dieser Zahl behalt das Van't 

 Hoff' sche Gesetz auch fiir die Salzlosungen Giltig- 

 keit. Man bezeichnet diese freiwillige Zersetzung 

 der Molekel als elektrolytische Dissoziation. Sie 

 steht in enger Verbindung mit der elektrolytischen 

 Leitfahigkeit der Losungen, indem nur dissoziierte 

 Losungen den Strom unter Zersetzung leiten und 

 die Leitfahigkeit der Zahl der dissoziierten Mole- 

 kel proportional ist. Man kann daher den Grad 

 der Dissoziation aus der Leitfahigkeit bestimmen 

 und so die Zahl der lonen berechnen. Die Dis- 

 soziation wachst mit der Verdiinnung. Bei grofier 

 Verdiinnung wird sie vollstandig fiir alle Salze, 

 Sauren und Basen, dagegen ist sie bei mittleren 

 Konzentrationen sehr verschieden stark. Besonders 

 die Dissoziationsgrade der Sauren undBasenweichen 

 voneinanderab. Hochgradig dissoziierte Sauren sind 

 die Salzsaure, Schwefelsaure, Salpetersaure, wenig 

 dissoziierte z. B. die Kohlensaure, Blausaure, Wein- 

 saure. Von den Basen sind die Hydroxyde der 

 Alkali- und Erdalkalimetalle am starksten dissoziiert. 

 Die Spaltungsprodukte heifien lonen, weil sie in 

 der Losung wandern und zwar unter Beforderung 

 elektrischer Ladung. Die positiv geladenen wan- 

 dern zur Kathode und werden Kationen genannt, 

 die negativ geladenen fiihren die Bezeichnung An- 

 ionen nach dem anderen Pol, der Anode. Als 

 Kationen treten auf die lonen der elektroposi- 

 tiven Metalle und mit diesen gebildete Gruppen 

 wie NH 4 ; als Anionen die lonen der Nicht- 

 metalle und mit diesen zusammengesetzte Gruppen 

 wie SOj, CrO^, MnO 4 . Beachtenswert ist, dafi 

 die Molekel selbst elektrisch neutral sind. Daher 

 entstehen bei der Dissoziation Anionen und Kat- 

 ionen stets in aquivalenten Mengen, so dafi der 

 elektrisch neutrale Charakter in der Losung ge- 

 wahrt bleibt. Beim Ausgleich ihrer elektrischen 

 Ladung mit den Elektroden oder mit entgegen- 

 gesetzten lonen gehen die lonen wieder in die 

 elektrisch neutralen Molekel tiber. Haufig sind 

 die hierbei entstehenden Verbindungen im freien 

 Nichtionenzustand unbestandig oder sie erleiden 

 durch Einwirkung des Wassers sekundare Um- 

 setzung. Die primaren Produkte der Elektrolyse 

 entziehen sich dann der Beobachtung. 



Die lonen besitzen chemische Reaktionsfahig- 

 keit. Infolge ihres geringeren Gewichts ubertreffen 

 sie an Beweglichkeit im allgemeinen die aus ihnen 

 zusammengesetzten Molekel und da noch dazu bei den 

 Reaktionen dissoziierter Verbindungen diejenige Ar- 

 beit in Fortfall kommt, welche sonst erst behufs 

 Trennung des Molekels zu leisten ist, so sind die be- 

 kannten analytischen Reaktionen auf nassem Wege 

 hauptsachlich lonenreaktionen. Hierdurch gestaltet 

 sich dieKenntnis des Verhaltens der wasserigen Salz- 

 losungen so auSerordentlich einfach. Alle Kalium- 

 losungen enthalten in wasseriger Losung Kalium- 

 ionen und alle Sulfatlosungen Sulfationen. Daher 

 erklart sich die einfache Tatsache, dafi die Kenntnis 

 der Reaktionen von ca. 50 Anionen und ca. 50 

 Kationen ausreicht, um die Reaktionen von 50) 



