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Naturwisscnschaftliche Wochenschrift. 



N. F. IV. Nr. 45 



lonenkombinationen, d. h. 25ooSalzen in wasseriger 

 Losung zu kennen. Sauren sind charakterisiert 

 durch Bildung von Wasserstoffion. Die Wirkung 

 der Basen beruht auf Hydroxylion. Je groBer die 

 Konzentration der H- bz\v. OH-Ionen in einer 

 Losung 1st, urn so starker ist die Saure bzw. Base 

 in Eigenschaft und Wirkung. Nicht zufallig sind 

 gerade die am meisten dissoziierten Mineralsauren 

 auch die starksten Sauren, und die hochgradig in 

 lonen gespaltenen Hydroxyde von K und Na auch 

 die starksten Basen, wahrend die Schwache or- 

 ganischer Sauren und vieler Hydroxyde mit ihrer 

 geringen Dissoziation zusammenfallt. Da die Dis- 

 soziation mit der Yerdiinnung wachst und bei 

 grofier Verdiinnung fur alle Elektrolyte vollstandig 

 wird, so miissen stark verdiinnte Losungen aller 

 Sauren und aller Basen gleich starke Wirkung 

 haben, was durch Verglelch entwickelter Wasser- 

 stoffmengen bestatigt ist. Fliissiger Chlorwasser- 

 stoff aber, welcher nicht dissoziiert ist, rotet in 

 Abwesenheit von Wasser weder Lakmus, noch lost 

 er Zink unter Wasserstoffentwicklung. Bei An- 

 nahme von Molekularreaktionen miifite aber dieses 

 fur Sauren charakteristische Yerhalten bei hoher 

 Konzentration ungespaltener Molekel besonders 

 stark sein. Auch die Wirkung des Ammoniaks 

 ist in nichtwasseriger Losung infolge des Fehlens 

 von OH-Ionen eine andere. An Stelle der Hydroxyd- 

 fallungen entstehen mit nichtdissoziiertem Ammoniak 

 ausschlieBlich Additionsprodukte wie z. B. CuSO 4 - 

 2 NH 3 , ZnCl 2 2 NH 3 , Bi(NO 3 ) 3 3 NH 3 , SbCl 3 3 NH 3 . 

 Zahlreiche andere Reaktionen treten nur bei vor- 

 handener lonisation ein. So entsteht die bekannte 

 Chlorsilberreaktion nur mit Chlorionen. Chlorate, 

 Hypochlorite , Chloroform werden nicht gefallt, 

 im Chlorwasser wird nur ' des Chlors nieder- 

 geschlagen. Nichtdissoziierte Molekiile reagieren 

 also anders als die lonen. Auch die sog. kom- 

 plexen Salze geben von den einfachen lonen- 

 reaktionen abweichende Erscheinungen, hervorge- 

 rufen durch Bildung zusammcngesetzter lonen der 

 sog. Komplexionen, wahrend Doppelsalze bei der 

 Losung in die einfachen lonen zerfallen und die 

 einfachen lonenreaktionen geben. 



Auch die Farbe der Losung wird durch die 

 Dissoziation beeinfluBt. Die gelbbraune Farbe des 

 nichtdissoziierten Kupferchlorids geht schon in den 

 wasserhaltigen Kristallen des Hydrats durch An- 

 wesenheit blauer Cupriionen in Griin u'ber. Die 

 griine Mischfarbe bleibt bei der Losung in wenig 

 Wasser erhalten, wird aber bei der Verdiinnung 

 zu reinem Blau infolge des Vorherrschens der 

 Cupriionen. Beim Konzentrieren wechselt die Farbe 

 in umgekehrter Reihenfolge infolge Riickgangs der 

 Dissoziation. TrelTen nun in einer Losung An- 

 ionen und Kationen zusammen, welche bei ihrer 

 Vereinigung eine schwach dissoziierende Verbin- 

 dung geben, so werden zwar viele lonen bei den 

 ZusammenstoBen sicli zu Molekiilen vereinigen, 

 aber nur wenige Molekiile wieclcr dissoziieren. Die 

 Entstehung des nichtdissoziiertcn Korpers ist in 

 solchem Fall das Wesen der Reaktion. Ein haufiger 



Fall dieser Art ist die Bildung von H.-.O aus H- 

 lonen und (OH)- lonen. Wo immer auch die Wasser- 

 stoffionen einer Saure mit Basehydroxylion zu- 

 sammenkommen, erlaubt die auBerst kleine Dis- 

 soziationskonstante des Wassers nicht, dafi seine 

 freien lonen in nennenswerter Konzentration neben- 

 einander bestehen. Diese Bildung von nicht dis- 

 soziiertem Wasser ist das Wesen des Neutralisa- 

 tionsprozesses, nicht die Bildung von Neutralsalz. 

 Letzteres ist im allgemeinen in verdiinnter Losung 

 nicht weniger in lonen zerfallen als die ursprung- 

 liche Saure und Base. Dadurch erklart sich auch 

 die auffallende Tatsache, daB die Neutralisations- 

 warmen aquivalenter Sauren und Basen in ver- 

 diinnter Losung gleich sind und zwar meist gleich 

 der Bildungswarme des entstehenden Wassers aus 

 H und (OH). Nur schwach dissoziierte Sauren 

 und Basen zeigen erhebliche Abweichungen, indem 

 je nach ihrem Dissoziationsgrade die Spaltung der 

 nicht dissoziierten Molekel Warme verbraucht. Das 

 Verschwinden von Wasserstoff und Hydroxylionen 

 kann dem Auge indirekt durch gewisse Farbstoffe, 

 sog. Indikatoren sichtbar gemacht werden. Es 

 eignen sich hierzu schwache Basen oder Sauren, 

 welche als solche wenig dissoziiert und anders ge- 

 farbt sind als die lonen ihrer bei der Neutralisa- 

 tion sich bildenden dissoziierten Neutralsalze. Die 

 Hydroxyde der Schwermetalle haben als schwache 

 Basen durchwegsehr kleine Dissoziationskonstanten. 

 Ihre Bildung tritt schon ein, wo die lonen der 

 Schwermetalle mit den (OH)-Ionen des aufierst 

 gering dissoziierten Wassers zusammentreffen. Dabei 

 bleiben Wasserstoffionen des Wassers iibrig und 

 verleihen der Losung eine saure Reaktion, wie 

 z. B. bei Zinksulfat, Kupferchlorid, Eisenchlorid. 

 Umgekehrt bilden die dissoziierten Salze schwacher 

 Sauren sehr leicht mit den H lonen des Wassers 

 die sehr gering dissoziierenden Sauremolekiile. So 

 besitzen Kaliumcyanid bzw. Natriumhypochlorit den 

 bekannten Geruch der Blausaure bzw. unterchlorigen 

 Saure und ihre Losungen reagieren alkalisch durch 

 Anwesenheit freier Hydroxylionen. 



Bei der Loslichkeit der Salze, Sauren und Basen 

 in Wasser mufi die Veranderung der Konzentration 

 der nichtdissoziierten Verbindung durch Dissoziation 

 von EinfluB auf die Loslichkeit sein, zumal wenn 

 es sich um schwer losliche Stoffe handelt. Nach 

 der elektrolytischen Dissoziationstheorie muB der 

 dissoziierte Teil eines Salzes im Gleichgewicht sein 

 mit dem nichtdissoziierten Teil. Fur letzteren ver- 

 langt aufierdem die Loslichkeit ein Gleichgewicht mit 

 dem ungelosten Teil, so daB also fur eine teil- 

 weise dissoziierte Losunjj in Beruhrung mit dem 



o o 



ungelosten Elektrolyten ein zusammengesetztes 

 Gleichgewicht bestelit. Bildet ein binarer Elektro- 

 lyt C in Losung die lonen A und B und be- 

 zeichnet man mit a, [}, y die Konzentrationen von 

 A, B, C in der Losung, so ist nach dem Massen- 



wirkungsgesetz I - = konst., oder, da y durch die 

 /' 



Loslichkeit gegeben, alsobekannt ist: /?= konst. y. 



