M. F. IV. Nr. 45 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Da durch konst. y auch die Gr6l3e von /:? be- 

 stimmt ist, a -(i also mit fallendem und steigendem 

 Wert von y, der Loslichkeitskonzentration, sich 

 andert, so wird das Produkt der lonenkonzentra- 

 tionen auch das Loslichkeitsprodukt genannt. Wird 

 der Wert dieses Loslichkeitsprodukts nicht er- 

 reicht, so muB Auflosung, ist er uberschritten, Aus- 

 scheidung erfolgen, weil im letzteren Fall die Losung 

 in Bezug auf das geloste Salz iibersattigt ist. Hier- 

 aus ergebcn sich wichtige Regeln fur die An- 

 wendung. 



Um einen Niederschlag zu losen geniigt es, eias 

 von seinen lonen in seiner Konzentration zu ver- 

 ringern. Da a-fi konstant ist, so mufi die eine 

 lonenkonzentration groB werden, wenn man die 

 andere fi klein m'acht. Metallhydroxyde und -sulfide 

 sind in Wasser fast samtlich in geringefn MaBe loslich. 

 Das beriihrende Wasser enthalt in Losung Metall- 

 ionen neben Hydroxyl- bzw. Schwefelionen. Durch 

 Zusatz von Wasserstoffion in Gestalt von Saure 

 wird (OH)- wie S-Ion in Form von aufierst gering 

 dissoziierten H. 2 O bzw. H.,S gebunden. Zur Her- 

 stellung des Gleichgewichts gehen neue Mengen 

 Sulfid bzw. Hydroxyd in Losung. Dadurch nimmt 

 die Menge der in Losung befindlichen Metallionen 

 zu, wahrend, geniigend Saure vorausgesetzt, die 

 Konzentrationen von OH bzw. S den kleinen Be- 

 trag des dissoziierenden Wassers bzw. Schwefel- 

 wasserstoffs nicht uberschreiten konnen. Die Elimi- 

 nierung einfacher lonen kann auch durch Bilclung 

 komplexer lonen unter Addition geschehen. So 

 wirken Jodion auf Jod durch Bildung von Trijodion, 

 fernerCyanion durch Bildung komplexer Cyanmetall- 

 ionen losend. Ausscheidung eines Salzes erfolgt 

 umgekehrt, wenn die Konzentration eines Ions in 

 einer gesattigten Losung vergroBert wird. Die Kon- 

 zentration des anderen Ions muB sich dem Wert 

 a- ft entsprechend vermindern, und zwar durch 

 Bildung von nicht dissoziierter Verbindung. Ist 

 letztere ein Gas, so entweicht dies; ist sie ein 

 fester Korper, so wird sie sich in Form eines 

 Niederschlags ausscheiden. Eine gesattigte Losung 

 von KC1O 4 , welche im allgemeinen durch Zusatze 

 mannigfacher Salzlosungen nicht getrtibt wird, 

 scheidet daher auf Zusatz von Kaliumion wie Per- 

 chloration kristallinisches Kaliumperchlorat aus. 



Ganz allgemein wird in Losungen die Loslich- 

 keit eines Salzes durch solche Zusatze vermindert, 

 welche ein Ion mit dem gelosten Salz gemeinsam 

 haben. 



Die Loslichkeit von PbSO 4 in Wasser wird 

 durch Pb wie SO 4 herabgesetzt, diejenige von 

 K 2 PtCl G durch K oder PlCl^. Natriumchlorid wie 

 iiberhaupt die Metallchloride sind in salzsaurehal- 

 tigem Wasser, Magnesiumammoniumphosphat in 

 ammoniakalischem Wasser weniger loslich als in 

 reinem Wasser. Die Regel gilt indes nur fur 

 Zusatze in geringer Menge. Bei hoher Konzen- 



tration zeigen sich oft entgegengesetzte Wirkungen 

 der Massen. So sind PbSO 4 , BaSO 4 z. B. in 

 konzentrierter H. 2 SO 4 , PbCl. 2 in konzentrierter HC1 

 wieder loslicher. 



In der analytischen Chemie macht man von 

 der erwahnten Regel wertvolle Anwendung. In 

 Anbetracht dessen, daB es sich bei analytischen 

 Fallungen stets um Salze mit kleiner Loslichkeit 

 und also auch kleinem Loslichkeitsprodukt han- 

 delt, geniigt bei der quantitative!! Fallung meist 

 der kleine, notwendig hinzugesetzte UberschuB 

 des Fallungsmittels, um die Loslichkeit des Nieder- 

 schlags auf den kleinsten Betrag zu bringen. Das 

 quantitative Auswaschen der Xiederschlage ist 

 aber haufig nur dann ohne Verlust moglich, wenn 

 dem Waschwasser geeignete, die Loslichkeit min- 

 dernde Stoffe zugesetzt werden. Wahrend diese 

 Zusatze friiher durch muhsames Probieren einzeln 

 gefunden werden muBten, gibt uns die Lehre vom 

 Loslichkeitsprodukt ein allgemeines Prinzip in die 

 Hand. So werden z. B. Sulfide zweckmaBig mit 

 S-ionenhaltigem Schwefelwasserstoffwasser, PbSO 4 

 unter Zusatz von H 5 SO 4 , K 3 Co(NO.,) unter Zusatz 

 von Kaliumsalzen ausgewaschen usw. 



Ahnlich wie hier fiir die analytische Chemie 

 gezeigt ist, haben die Forschungen auf dem Gebiet 

 der Losungen auch den iibrigen Zweigen der 

 wissenschaftlichen und angewandten Chemie 

 dankenswerte Vereinfachungen und wichtige Auf- 

 klarungen gebracht. Uberall spielen ja die Losun- 

 gen in den Naturwissenschaften eine wichtige 

 Rolle. Fiir die Mehrzahl der Untersuchungen 

 chemischer Prozesse bietet die Losung die einzige 

 Form, welche der Beobachtung zuganglich ist. 

 An der Erforschung der Gesetze der Losungen 

 sind daher die gesamten Naturwissenschaften inter- 

 essiert, soweit sie auf die Chemie zurtickgreifen. 

 Sonderbarerweise haben die Forschungen auf die- 

 sem Gebiete und die vielseitig erprobten modernen 

 Anschauungen in den interessierten Kreisen noch 

 nicht die Verbreitung gefunden, die man ange- 

 sichts der Dauer ihres Bestehens erwarten sollte. 

 Endlich beginnt sich das allgemeine Verstandnis 

 fiir die moderne physikalische Chemie zu regen 

 und so mogen die vorstehenden Zeilen dazu bei- 

 tragen, einen weiteren Kreis des naturwissenschaft- 

 lichen Publikums mit einem wichtigen Kapitel der 

 modernen physikalischen Chemie bekannt zu 

 machen. 



Literatur. 



van't Hoff, Vorlesungen fiber theoretische und physi- 

 kalische Chemie. Braunschweig. 



Nernst, Theoretische Chemie. 

 Ostwald, Allgemeine Chemie. Leipzig. 



GrundriO der allgemeinen Chemie. 



t Grundlagen der analytischen Chemie. 



Bieh ringer, Stochiometrie. Braunschweig, 

 llorstmann, Theorie der Losungen. 



