N. F. IV. Nr. 50 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Mit dieser Anordnung ergab sich nun immer 

 annahernd derselbe VVert fur die Warmeabgabe, 

 gleichviel ob Blei-, Kupfer- oder Aluminiumzylinder 

 benutzt wurden, oder ob die Zylinder noch einen 

 weiteren Bleimantel besafien, und zwar betrug die 

 auf i g Radium umgerechnete Warmeabgabe etwa 

 110 Kal. pro Stunde. Dies Resultat ist dem von 

 Paschen angegebenen direkt entgegengesetzt , in- 

 sofern es der Energie der y-Strahlen uberhaupt 

 keinen Anteil an der Warmeentwicklung zuspricht. 

 Da, wie wir friiher schon gezeigt haben, auch die 

 /2-StrahIen fur die vorliegende Frage ihrer geringen 

 Energie wegen nicht in Betracht kommen , so 

 blieben nur die langsamen, leicht absorbierbaren 

 cr-Strahlen, wenn man nicht, wie es Angstrom 

 tut, die Warmeentwicklung einer von alien drei 

 Strahlensorten verschiedenen , noch unbekannten 

 Ursache zuschreiben will. Der Widerspruch 

 zwischen den beiden Arbeiten fallt jedenfalls zu- 

 gunsten der neuen Ergebnisse fort infolge der zu 

 Beginn dieses Jahres von Paschen selbst gemachten 

 Angaben, dafi sich in seinen friiheren Untersuchun- 

 gen eine erst spater erkannte Fehlerquelle erhalten 

 hatte, die die Zuverlassigkeit der Beobachtungen 

 illusorisch machte. A. Becker. 



Elektrolytische Darstellung von Bromo- 

 form. - - Uber die Darstellung dcs Bromoforms 

 auf elektrolytischem Wege berichten E. M ii 1 1 e r 

 und R. Loebe in der Zeitschrift fiir Elektro- 

 chemie. Dafi man Bromoform auf elektrolytischem 

 Wege gewinnen kann , ist an sich nichts Neues. 

 Aber die Herstellung erfolgte bisher nur unter 

 Zuhilfenahme eines Diaphragmas. Die Verfasser 

 stellten sich die Aufgabe, die Anwendung eines 

 Diaphragmas entbehrlich zu machen. Dies gelingt 

 nicht ohne Kunstgriff. Denn elektrolysiert man eine 

 aceton- und carbonathaltige Bromkaliumlosung bei 

 ungetrenntem Anoden und Kathodenraum, so tre- 

 ten durch Reduktion an der Kathode betrachtliche 

 Verluste auf. Wie leicht zu ersehen ist, entsteht 

 nach der Formel 



K+6-=e>K 6K + 6H,O 



Br + 6 : =6Br 6Br + (Cri 3 ) CO-f H.,O 



= CHBr 3 + CH, COOH + 3 HBr 

 beim Arbeiten ohne Diaphragma zufolge der 

 Bromoformbildung freies Alkali, welches durch 

 Einleiten von Kohlensaure unschadlich gemacht 

 werden mufi. Es zeigte sich nun, dafi wahrend des 



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Stromflusses entstehende Substanzen der Reduk- 

 tion unterliegen. Es ist hierbei nicht ausgeschlossen, 

 da6 selbst das Bromoform reduziert wird, weil 

 dieses wahrend des Versuchs in aufierordentlich 

 feiner Suspension in der Reaktionsmasse auftritt. 

 Der Zusatz von Chromat zum Elektrolyten erwies 

 sich als ein Mittel, solche Reduktionen nahezu voll- 

 standig zu unterbinden. Als Elektrolysierzelle diente 

 ein ca. 600 ccm fassendes, zylindrisches Gefafi, das 

 sich nach dem Boden zu trichterartig und schliefi- 

 lich zu einer Rohre verengt, welche durch einen 



eingeschliffenen Glashahn geschlossen und geoffnet 

 werden kann (Fig. i). So kann man das gebildete 

 Bromoform, das sich infolge seiner Schwere gut zu 

 Boden setzt, leicht von der uberstehenden Losung 

 trennen. Als Elektroden dienten Platinbleche. Das 

 Gefafi ist durch einen Gummistopfen verschlossen, 

 durch welchen, wie aus der Figur zu ersehen ist, 

 bei d, e, f die Stromzufuhrungen, bei k ein Ther- 

 mometer, aufierdem noch bei i und h zwei Gas- 

 zuleitungs- und bei g ein Gasableitungsrohr hin- 



durchgefiihrt sind. Letzteres dient zum Uber- 

 ftihren der Gase in ein Eudiometer, um ihr 

 Volumen zur Ermittelung der Stromstarke mit 

 jenem vergleichen zu konnen, welches ein in den- 

 selben Stromkreis geschaltetes Knallgascoulometer 

 entwickelt. Das Auftreten des Bromoforms ist 

 nicht von Anbeginn des Versuchs zu beob- 

 achten. Erst nach ca. */.> Stunde entsteht plotzlich 

 eine milchige Triibung des gesamten Elektrolyten. 

 Bald setzen sich auch Tropfchen des entstan- 

 denen Bromoforms zu Boden. Bemerkenswert ist, 

 dafi diese erst nach einiger Zeit erfolgende Aus- 

 scheidung nicht allein die Folge davon ist, dafi 

 die Losung sich erst mit Bromoform sattigen mufi, 

 sondern dafi die Bromoformbildung ein sekundarer 

 Prozefi ist, welcher in seiner Geschwindigkeit der 

 anodischen Bromentladung nachhinkt. 



Da nun, wie Miiller und Loebe nachwiesen, die 

 Reduktion bei Vermeidung eines Diaphragmas keine 

 mafigebliche Rolle spielt, so ist zunachst nicht ver- 

 standlich, weshalb man nur 6077 / Ausbeute 

 erhielt gegeniiber den Erfolgen, die Coughlin (nach 

 Mitteilung in einer amerikanischen Zeitschrift) bei 

 Anwendung des Diaphragmas mit IOO U ,, erzielte. 



Die Verfasser erkannten bald als Ursache, dafi 

 zur Erlangung einer guten Ausbeute wahrend der 



