N. F. VI. Nr. 29 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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wurcle dann von Gebr. Cowles festgestellt , daS 

 cs unmoglich sei, durch Kohle Tonerde zu redu- 

 zieren, um cin brauchbares Metall zu erhalten, 

 \veil es sich sofort mit dem Kohlenstoff zu Carbid 

 verbindet, resp. ein Gemisch von Metall und 

 Carbid gebildet \vird. Sie legieren deshalb das 

 Metall im Augenbllcke seiner Kntstehung mit einem 

 anderen Metall und verhindern damit die Auf- 

 nahme von Kohlenstoff. Hei diesem Verfahren 

 licfcrt die Reaktionsmasse selbst infolge ihres 

 Widerstandes beim Stromschlufi die erforderliche 

 Warme. Auf diese Weise haben die Gebr. Cowles 

 die Moglichkeit einer Reduktion des Aluminium- 

 oxydes durch elektrisch erhitzte Kohle dargetan. 

 Doch enthielt ihr Produkt noch Kohlenstoff ge- 

 bunden. 



Dagegen erhielt Gin ein reines Produkt durch 

 Erhitzen eines Gemisches aus Aluminiumnatrium- 

 fluorid und Aluminiumnatriumsulfid im elektrischen 

 Ofen. Die dabei entstehenden Nebenprodukte 

 Fluornatrium und Schwefel werden bei diesem 

 Prozefi wieder verwendet. 



Das dem Aluminium verwandte Titan erhielt 

 man durch Gliihen vonChlorcalcium und Titansaure 

 im elektrischen Ofen. Das blaue Titanoxyd gibt bei 

 hoherer Temperatur ein Nitrid Ti.,N. 2 , welches bei 

 steigenderTemperatur dissoziiert undschliefilich ein 

 Carbid liefert, das nicht vollig rein erhalten worden ist. 

 Die Schmelze mit 2 % C ritzt Quarz. In dem 

 Bestreben ferner, reines sog. kristallisiertes Z i r k o n 

 im elektrischen Ofen darzustellen, gewann neuer- 

 dings Wedekind durch Schmelzen von Aluminium- 

 Kalium-Fluorid ZrF 4 3KF mit metallischem , ge- 

 korntem Aluminium eine sehr feste Legierung 

 des Zirkons mit Aluminium von der Formel 

 ZrAl... Dieses geht beim Schmelzen im 

 Ouarzrohr im elektrischen Ofen in eine andere 

 Legierung Zr ;i A1 4 iiber , die an Widerstands- 

 fahigkeit jene noch iibertrifft. Analog den Sili- 

 ciden kann man diese Legierungen als Zirkonide 

 auffassen. Mit Magnesium behandelt, ergab das 

 Doppelsalz ein 94,12",, haltiges Zirkon. Das 

 reine Zirkon, das man durch wiederholtes Zusam- 

 menschmelzen von Kohlenstoff mit einem Uber- 

 schufi von Zirkonerde erhalten kann, ritzt Rubin 

 und ist ein antimonartiger Regulus (Moissan). 



Eine ahnlich hohe Reduktionskraft wie das 

 Aluminium besitzt auch das Magnesium. Des- 

 halb resultieren bei der schwer durchfuhrbaren 

 Reduktion seines Oxyds nur unerhebliche Ouan- 

 titaten dieses Metalls. Beryllium erhielt man 

 nur durch elektrisches Verschmelzen des natiirlich 

 vorkommenden Berylls im Kohletiegel. Hierbei 

 entweicht Kieselsaure dampfformig, wahrend ein 

 Gemenge von Aluminiumcarbid und Beryllium- 

 carbid, aufierdem noch Ferrosilicium und Silicium- 

 carbid gebildet werden. In ahnlicher Weise wurde 

 auch eine Legierung von Kupfer mit Si und 1,32 " 

 Beryllium erhalten. 



Die Cermetalle sind durch Reduktion 

 ihrer Oxyde mit Kohle noch nicht C-frei her- 

 gestellt worden. Das Cer hat eine zu grofie 



Affinitat zu Kohlenstoff und dem Stickstoff der 

 Luft, sein Oxyd bildet daher, mit Kohlenstoff 

 bei den Temperaturen des elektrischen Ofens er- 

 hitzt, zu leicht Carbide bzw. Nitride. Als Legie- 

 rung ist das von Stockem erhaltene Cercarbid- 

 oxyd-Gemisch anzusehen, welches kristallinisches 

 Gefiige besitzt und mit Wasser und Sauren Kohlen- 

 wasserstoffe liefert. Derselbe stellte durch redu- 

 zierendes Verschmelzen eines Gemisches von Cer- 

 oxyd, Kupferoxyd und Kohlenstoff analog den sog. 

 Cowles'schen Aluminiumlegierungen solche von 

 Kupfer mit 5,5 / n und 10,3 " ,, Cer her. Dagegen 

 laflt sich Eisen nicht mit Cer legieren. Dafi man 

 aber durch Reduktion des Ceroxyds durch Alu- 

 minium das Metall bekommen kann, dafiir bietet die 

 Existenz der Legierungen von Cer mit Kupfer und 

 Aluminium die Gewahr. 



Beim Aluminium und einigen seiner Verwandten 

 beobachten wir also eine sehr starke Reduktions- 

 kraft, die der Darstellung dieser Metalle auf rein 

 elektrothermischem Wege entgegensteht und daher 

 technisch keine Bedeutung erlangen konnte. 



Die Reduktionskraft des Aluminiums wird im 

 elektrischen Ofen wie beim Cer auch zur 

 Darstellung von Vanadium erfolgreich an- 

 gewendet. Smith benutzt es als Reduktions- 

 mittel neben Kohle, um aus Vanadiumerzen 

 eineVanadium-Eisen-Legierungim elektrischen Ofen 

 zu erhalten. Denn auch beim Vanadium ist das 

 Verschmelzen zu Legierungen zweckmafiiger, weil 

 das reine, kohlenstofffreie Metall schwierig dar- 

 stellbar ist. Die Reduktion seines Oxyds gelang 

 Borchers leicht im Widerstandsofen, also bei mafiig 

 hohen Temperaturen. Wenn dagegen Moissan bei 

 der Darstellung des Metalls im Lichtbogenofen 

 Schwierigkeiten begegnete, so Hegt das wohl an 

 der Fliichtigkeit des Vanadiums bei diesen Hitze- 

 graden. Bei Anwendung starkerer Strome ent- 

 stand Carbid bzw. ein Gemisch von diesem mit 

 Metall. Schliefilich resultierte ein Vanadium mit 9 bis 

 25",, Kohlenstoff. Eine andere Methode beschaf- 

 tigt sich mit der Elektrolyse eines Schmelzflusses 

 von Vanadiumfluorid unter Verwendung von 

 Anoden aus Vanadiumtrioxyd und Kohle, worauf 

 hier nur hingewiesen sein mag. Jedenfalls ist 

 noch kein ganzlich C-freies Vanadin hergestellt 

 worden. Das auf elektrischem Wege gewonnene 

 Metall ist aufierst widerstandsfahig. 



Die Reduktion der Tantalsaure gelang 

 Moissan mit Hilfe seines elektrischen Ofens. Er 

 erhielt bei Anwendung von uberschiissigem Kohlen- 

 stoff ein Metall mit nur 0,5 / Kohlenstoff. Eine 

 grofie Schwierigkeit bei der Darstellung des 

 Tantals liegt in seiner grofien Fliichtigkeit. Um 

 dem zu begegnen, verwenden Siemens & Halske 

 Elektroden, deren positive aus dem zu erschmel- 

 zenden Metall selbst besteht und nahe am Licht- 

 bogen eine grofiere Metallflache besitzt. Zur 

 Reinigung des Metalls von Oxyden wird es im 

 Vakuum durch den Lichtbogen zwischen Staben 

 von Tantal als Elektroden erhitzt. Bekanntlich 

 hat das Metall wegen seiner Verwendung vor- 



