N. F. VI. Nr. 29 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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herbeizufiihren und somit zu entfernen, - - also 

 ganz entsprechend dem Vorgang im Martinofen, 

 wo die Vcrunreinigungen mit Eisenoxyd entfenit 

 warden. 



Das reine Chrom lafit sich, wie Mangan, leicht 

 bearbciten. Bei einem Gehalte von 1,5 3 C 

 aber wird es sehr hart und nur vom Diamant an- 

 gegriffen. Der Schmelzpunkt des reinen Chroms 

 liegt hoher als der des Platins. Industrie!! konnte 

 man iibrigens auch Ferrochrom auf Kalkfutter 

 reinigen. 



In ahnlicher Weise wie die vorherbesprochenen 

 Eisenmetalle kann auch Molybdan durch Re- 

 duktion seines Oxyds im elektrischen Ofen er- 

 halten werden, aber auch dieses nur in mehr oder 

 weniger C-freier Form. Borchers stellte das Metall 

 in seinem VViderstandsofen dar, aber neben einer 

 uberwiegenden Menge von Carbid. Moissan dagegen, 

 der seine Versuche im Lichtbogen ausfuhrte , er- 

 hielt ein 99,98 )0 -haltiges, reines Molybdan, wenn 

 er weniger C anwendete als zur Reduktion notig 

 ist und den Lichtbogen immer nur auf Teile des 

 Tiegelinhalts einwirken liefi. 



Die Gewinnung des Molybdans kann aber 

 auch durch dissozi ierendes Verschmelzen er- 

 moglicht werden. Dies ist der Fall bei Verwen- 

 dung von Molybdanglanz, der, unter Luftabschlufi 

 im elektrischen Ofen erhitzt, in Molybdan und 

 Schwefel gespalten wird. Die rohe Schmelze ritzt 

 Quarz, das- reine Molybdan aber nicht einmal Glas. 

 Man kann es wie Eisen hammern und schmieden. 

 Wie dieses lafit es sich auch zementieren, d. h. 

 es nimmt durch Diffusion bei hoher Temperatur 

 C auf und gewinnt dadurch an Harte. Es konnte 

 beim Bessemer- oder Martinverfahren als Reduk- 

 tionsmittcl dienen und wtirde ein leicht entfern- 

 bares, fliichtiges Oxyd geben. 



Fast frei von Kohlenstoff stellte Moissan auch 

 das Wolfram her, und zwar auch wieder durch 

 Reduktion seines Oxyds mit Kohlenstoff bei der 

 Temperatur des elektrischen Ofens. Hier muQ 

 einerseits, ganz wie beim Molybdan, eine zur Re- 

 duktion theoretisch unzureichende Menge Kohlen- 

 stoff benutzt werden. Andererseits soil die Tempera- 

 tur nicht soweit gesteigert werden, daS der Schmelz- 

 punkt des Metalls erreicht wird. Das Wolframmetall 

 ist in reinem Zustande widerstandsfahiger als Chrom 

 und Molybdan und ritzt Glas nicht. Es lafit 

 sich ebenfalls zementieren und erhalt dadurch 

 solche Harte, dafi es Quarz ritzt. Unter gleichen 

 Bedingungen gelang Moissan dann auch die Dar- 

 stellung von C-freiem, wenn auch nicht ganz 

 sauerstofffreiem U r a n. Man muS aber bei der 

 Herstellung durch titanhaltigen Kohlenstaub den 

 Luftstickstoff unschadlich machen. Das Metall 

 lafit sich leicht bearbeiten und ebenfalls durch 

 Zementieren harten. 



Schliefilich ware noch der elektrothermischen 

 Darstellung des Nickels zu gedenken, wahrend 

 hinsichtlich der Anwendung der elektrischen 

 Warmewirkung fur die iibrigen hier nicht er- 

 wahnten Metalle hochstens noch einzelne neuere 



Verfahren fiir Kupfer und Zinn in Frage kommen. 

 Bei der elektrischen Reduktion von Nickeloxyd 

 mit Kohle ist es wieder von Wichtigkeit, die direkte 

 Beriihrung der Elektroden mit dem Schmelzflufi 

 des entstehenden Metalls zu vermeiden. Deshalb 

 hat man vorgeschlagen, einen Korper wie Magnesia 

 mit Zuschlagen von Flufispat o. a. auf dem Boden 

 der unteren Elektrode herzustellen. Hierdurch wird 

 zugleich die Leitfahigkeit des Materials erhoht. 

 Ein zur Reduktion im elektrischen Ofen geeignetes 

 Nickeloxyd stellen Siemens & Halske durch Aus- 

 fallen von Nickelsalzlauge mittels kohlensaurer Erd- 

 alkalien her. Das entstehende Nickeloxyd bzw. 

 -carbonat wird dann calciniert und anhaftende Salze 

 werden- ausgelaugt. Ein franzosisches Patent endlich 

 behandelt die Ausgewinnung des Nickels aus 

 Garnierit, der, mit einem Flufimittel und Kohle 

 versetzt, in einem elektrisch erhitzten, aus dem 

 Material des Erzes bestehendenTiegel reduziert wird. 



Wenn wir von den Produkten des elektrischen 

 Ofens in erster Linie die Elemente besprechen 

 wollten, deren vereinfachte oder Reindarstellung 

 wir seiner Anwendung verdanken, so erubrigt es 

 sich nachst den Metallen die wichtigsten Metalloide 

 zu streifen. Von ihnen sind es namentlich Kohlen- 

 stoff und Silicium, deren Herstellung bei den auf 

 elektrischem Wege erreichbaren Temperaturen ge- 

 lungen ist. 



Der Kohlenstoff existiert in drei allotropischen 

 Modifikationen , von denen wir den Diamant als 

 die reinste ansehen. 



Um den Warmewert der Umwandlung aus der 

 einen Modification in die andere zu bestimmen, 

 brauchen wir uns nur den kalorimetrischen Heiz- 

 wert der einzelnen Modifikationen zu vergegen- 

 wartigen. Bei der Verbrennung ergeben: 



amorphe Kohle 97650* Differenz 2840*) 



Graphit 94810 



Diamant 943IO/ 



Daraus kann man entnehmen , dafi beim Uber- 

 gang molekularer Mengen, d. h. von I2g, amorpher 

 Kohle in Graphit 2840 cal., bei weiterer Umwand- 

 lung zu Diamant 500 cal. frei werden. Der Kohlen- 

 stoff bietet somit ein interessantes Beispiel solcher 

 Korper, welche, in ihren einzelnen allotropischen 

 Zustanden einer direkten Untersuchung im Kalori- 

 meter zuganglich, durch Angabe ihrer Energie- 

 differenz die Umwandlungswarme leicht erkennen 

 lassen. 



Die praktische Verwirklichung dieser Um- 

 wandlungen auch in grofierem Mafistabe ist nun 

 seit einer Reihe von Jahren der Gegenstand zahl- 

 reichcr Untersuchungen gewesen. So ist Frank die 

 Darstellung von Graphit aus amorpher Kohle ge- 

 lungen. Dieser fand, dafi schon bei ziemlich niedrigen 

 Temperaturen (200 250) Calciumcarbid durch 

 Uberleiten von Kohlenoxyd oder Kohlendioxyd 

 unter Bildung von CaO und C zersetzt wird, und 

 dafi sich bei Einwirkung dieser Gase unter hoherem 



Nach Nernst, Theoret. Chemie IV, A. S. 583. 



