Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VI. Nr. 29 



stellung der Carbide naher ins Auge. Der nachst- 

 liegende Gedanke zu ihrer Gewinnung ist der, 

 das Metalloxyd mit einem Uberschufi von Kohle 

 zu gliihen. 



Wir haben oben gesehen, da6 eine Schwierig- 

 keit bei der Erschmelzung C-freier Metalle in 

 ihrer grofien Neigung zu Kohlenstoff liegt und 

 dafi wir bei der Reduktion der Oxyde mit elek- 

 trisch erhitztem Kohlenstoff immer starke Neigung 

 zur Carbidbildung vorfinden. Hieran scheiterten 

 daher die ersten Versuche zur Metallgewinnung 

 und es wurde bereits oben geschildert, dafi bei der 

 Reduktion der Erdalkalioxyde so gut wie gar kein 

 Metall entsteht. Vor allem lehrreich ist die Bil- 

 dung des Calciumcarbids, dessen Bedeutung 

 fur die Technik von keinem anderen Carbid er- 

 reicht wird und mit dessen Entstehungsweise wir 

 uns deshalb etwas naher beschaftigen wollen. 



ZuseinerDarstellungwerden lOoTeilegebrannten 

 Kalks mit 6oTeilen Koksstaub im elektrischen Ofen 

 erhitzt. Nach Moissan wird das Calciumoxyd von 

 Kohlebeietwa 3000 reduziert, das entstehende Metall 

 vereinigt sich aber sofort mit der verdampfenden 

 Elektrodenkohle zu Calciumcarbid. Nun hat man 

 merkwiirdigerweise in den Reaktionsgasen , die 

 sich in den Calciumcarbidofen an der verti- 

 kalen Elektrode bilden, freien Sauerstoff nachge- 

 wiesen, der doch wegen des reduzierenden Cha- 

 rakters der Reaktion gerade vermieden werden sollte. 

 Und zwarzeigte sich dieser Sauerstoff, dessen Menge 

 bei steigender Stromdichte zunimmt, an der Stelle 

 des Temperaturmaximums. So kommt es, dafi 

 die Kohlenelektroden unterhalb der Oberflache 

 des Schmelzflusses sehr schnell abbrennen. An- 

 dererseits finden sich in den gasformig entweichen- 

 den Produkten metallische Calciumdampfe, deren 

 Entstehen wieder auf eine Zone mit niedrigerer 

 Temperatur zuriickgefuhrt werden mufi. Es ist 

 dasselbe Calcium, welches sich staubformig im Innern 

 der Ofen absetzt, das also nicht auf eine direkte 

 Verdampfung des Kalks zuriickzufiihren ist. Diese 

 Erscheinungen des Auftretens von Sauerstoff und 

 Calcium finden eine Stiitze einmal in der von 

 Berthelot bewiesenen Tatsache, dafi Kohlenoxyd 

 bei hoher Temperatur dissoziiert, obwohl noch 

 nicht nachgewiesen ist, ob sich dieses Gas bei 

 der aufierordentlich grofien Hitze des Carbidofens 

 direkt bilclen kann. Dann aber andert sich je 

 nach der Art des Ofens die Tiegelbeschickung, 

 innerhalb deren wir verschieden hoch erhitzte 

 Zonen annehmen miissen. Daher werden auch 

 verschiedene chemische Gleichgewichte gebildet 

 werden , die nach dem Temperaturmaximum hin 

 immer mehr endothermisch werden. Wenn 

 aber dieses Temperaturmaximum die Dissoziations- 

 temperatur des Kohlenoxyds erreicht, so mufi 

 nach 2CaO -f- 4.C ; - 2CaC. 2 -{- O., fur den O des 

 Kalkes C eintreten und Carbid gebildet werden. 

 Dabei ist iibrigens die intermediare Bildung von 

 Suboxyden des Kohlenstoffs, deren Exi- 

 stenz erst im vergangenen Jahre nachgewiesen 

 worden ist, nicht ausgeschlossen. Das Auftreten 



des Sauerstoffs hatte damit eine Erklarung gefun- 

 den. Was nun das metallische Calcium betrifft, 

 so nimmt Gin an, dafi seine Entstehung dort statt- 

 findet, wo sich Kalk und Carbid beriihren. Dies 

 entsprache hypothetisch der Gleichung 



mCaC. 3 -f" nCaO == (m -(- n ) Ca + C 3m O n 

 und Moissan fand diese Reaktion nach 



CaC 2 + 2CaO = = 3 Ca -f 2CO 

 bestatigt. 



Zum ersten Male wurde das Calciumcarbid 

 1862 von Wohler gewonnen. Aber zu technischer 

 Bedeutung konnte es erst nach Einfiihrung des 

 elektrischen Ofens gelangen. Auf diese Weise 

 war seine Darstellung 1891 Boehm zuerst gegliickt, 

 der noch gar nicht daran dachte , es technisch 

 zu verwerten. Erst Willson erkannte seine Be- 

 deutung fiir die Beleuchtungstechnik. Moissan 

 hat auch ganz reines CaC 2 hergestellt, das dem 

 Steinsalz ahnlich kristallinisch aussah. Es hat heutzu- 

 tage mannigfacheVerwendung gefunden. Allbekannt 

 ist seine Verwendung zur Erzeugung von Acetylen. 

 Weniger bekannt diirfte sein, dafi man es auch 

 zum Harten und Cementieren von Eisen und 

 weichem Stahl benutzt. Ein Erfinder verwendet 

 es sogar als Explosivstoff, und endlich sei noch 

 auf seine Verwendung zur synthetischen Herstellung 

 des Steinkohlenteer-Rtickstandes hingewiesen, wo- 

 raus dann die samtlichen Benzolderivate ableitbar 

 sind, und von denen das Anthrazen bereits tech- 

 nisch auf diesem Weg erhalten wurde. 



Die Carbide sind ungesattigte Verbindungen 

 und als solche fahig, andere Elemente oder auch 

 Atomkomplexe aufzunehmen. Erhitzt man z. B. 

 ein Alkalicarbid mit einem anderen Element, z. B. 

 Stickstoff, so entsteht eine gesattigte Verbindung. 

 Lafit man Stickstoff iiber elektrisch erhitztes Barium- 

 carbid streichen, so bildet sich Bariumcyanamid, ein 

 Korper, der jetzt vielfach als Diingemittel in den 

 Handel kommt. Die Temperatur darf dabei je- 

 doch nicht bis zur Bildung des Carbids gesteigert 

 werden. In ahnlicher Weise sind ferner auch die 

 Cyanide der Alkalien hergestellt worden, indem man 

 ein Gemisch von Magnesiumnitrid, Calciumcarbid 

 und Fluornatrium im elektrischen Ofen erhitzte. 



Wie iibrigens bei der elektrischen Herstellung 

 von Calciumcarbid fliissiger Kalk Kohlenstoff zu 

 Carbid lost, so nimmt er auch Bor unter Bildung 

 von Borat oder Borit CaBo auf. Metalle werden 

 in fliissigem Kalk bei den Temperaturen des elek- 

 trischen Ofens ebenfalls gelost. Es bildeten sich da- 

 bei gefarbte Verbindungen (z. B. mit metallischem 

 Platin). Noch mochte ich erwahnen, dafi zu die- 

 sen zusammengesetzten Carbiden auch das von 

 Moissan dargestellte C.,Cs 2 C 2 H 2 und G,Rb 2 C 2 H 2 

 sowie das letzthin gefundene CeC. 2 . 2 CeO 2 ge- 

 horen, und dafi Moissan auch Doppelcarbide, z. B. 

 Chrom - Wolfram - Doppelcarbid, in seinem elektri- 

 schen Ofen erhalten hat. 



Im Anschlufi an die Metallcarbide wollen wir 

 nun zu einem Korper iibergehen, der sich als eine 

 direkte Vereinigung zweier Metalloide erweist, und 

 dessen Herstellung im grofien heute einen beson- 



