Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VI. Nr. 29 



An der Luft auf 1460 und hoher erhitzt, zerfallt 

 esnachderGleichungSi.;C. 2 O-f 7O = 2SiO. 2 +2OX 

 Diese Reaktion vollzieht sich, falls der Korper 

 in Form eines Ziegels o. a. vorliegt, nur an der 

 Oberflache und erzeugt cine Art Glasur, die durch 

 Gegenwart von Spuren von Eisen leicht griin gefarbt 

 wird. Bei AbschluS von Luft kann Siloxicon bis 

 auf 2300, dem Bildungspunkt des Carborundum, 

 ohne Zersetzung erhitzt werden. Bei steigender 

 Temperatur entsteht dann nach Si.,C.,O = SiC - 

 Si -|- CO festes Carborundum, wahrend Silicium 

 als Dampf neben Kohlenoxyd entweicht. 



Von den Metallcarbiden sind schon seit langerer 

 Zeit die des Mangans und Chroms, welche im 

 Ferro-Mangan und Ferro - Chrom enthalten sind, 

 in der Metallurgie verwendet worden , denn ihre 

 Gegenwart ist fur die Festigkeit eines Materials 

 von wesentlichem Einflufi. Man denke nur an 

 die Bedeutung des im Eisen gebundenen Kohlen- 

 stoffs fur Harte, Schmelzbarkeit, Dehnbarkeit 

 und Schmiedbarkeit spielt. Neuerdings hat man 

 zur Herstellung von Spezialstahlen auch homogene 

 Schmelzen, in denen Eisen mit Molybdan, mit 

 Wolfram, Vanadium oder Titan verbunden ist, in 

 Anwendung gebracht. Der elektrische Ofen bietet 

 zu ihrer Erzeugung die notwendigen Mittel eines 

 willkurlichen Mengenverhaltnisses der zuzusetzen- 

 den Bestandteile. 



Das Siliciumcarbid, welches man umgekehrt 

 ebensogut als Silicid des Kohlenstoffs auffassen 

 kann, bildet den Ubergang zu den Siliciden. 

 welche entsprechend den Carbiden direkte Ver- 

 bindungen von Elementen mit Silicium dar- 

 stellen. 



Am meisten Interesse nehmen die Silicide der 

 Eisengruppe in Anspruch. Moissan erhielt im elek- 

 trischen Ofen kristallisiertes Fe. 2 Si und konstatierte 

 hierbei gleichzeitig, dafi Eisen durch Silicium ober- 

 halb des Schmelzpunktes dieser beiden Korper 

 cementiert wird. Nach Lebeau vollzieht sich aber 

 dieser Vorgang schon bei 950. Derselbe gewann 

 Eisensilicide durch Schmelzen von Siliciumkupfer 

 mit Eisen und Silicium, und erhielt auf diese Weise 

 bei Anwendung steigender Mengen Silicium Fe.,Si, 

 FeSi und ein drittes Silicid FeSi 3 , welche alle drei 

 im Schmelzflufi kristallisieren und die man durch 

 geeignete Reagentien extrahieren kann. Calenot 

 will auch die Eisensilicide Fe.,SL, und FeSi., er- 

 halten haben , zu denen sich noch das Silicid 

 FeSi., gesellt. 



Im elektrischen Ofen wurden ferner die Silicide 

 von Calcium CaSi. 2 , sowie von Mangan, Nickel und 

 Cobalt von der Form R.,Si dargestellt. Lebeau 

 fand noch eine Reihe von Siliciden von Mangan 

 und Cobalt, die denen des Eisens entsprechen. 

 Kupfer ergab Cu 4 Si und Cu.,Si. Das C u - S i 1 i c i d 

 ist ein interessanter Korper. Bringt man die 

 Schmelzprobe einer bestimmten Menge Cu 4 Si mit 

 einem zweiten Metall zusammen, so kann man 

 durch Reagentien leicht Riickstande isolieren, 

 welche eine oder mehrere Silicide enthalten. Die 



so erhaltenen Silicide sind gut kristallisiert. So 

 erhielt Lebeau : 



SiCo 2 SiMn. 2 

 SiCo SiMn 



SiF 2 

 SiFe 

 Si 2 Fe Si 2 Co 



SiCr., 

 SiCr.', 



Si.,Mn Si. 2 Cr, 

 Si,Cr" 



Cu-Silicide hat man auch auf andere Metalle ein- 

 wirken lassen. Dabei zeigten einige, wie Silber, 

 Zink, Zinn, Aluminium derartige Affmitat zu Cu, 

 dafi sie mit ihm Legierungen bildeten, wahrend Si 

 frei wurde und sich kristallinisch ausschied. 



Wolfram und Molybdan liefern Silicide der Form 

 R 2 Si. ( , doch stellte Moissan auch MoC durch elektri- 

 schesErhitzenvonMolybdangrufi.Aluminiumstucken 

 und Koks her. Vanadium bildet zwei Silicide VaSi, 

 und Va.,Si. Die Silicide sind meist leicht im elek- 

 trischen Ofen, im grofien Mafistabe durch Reduk- 

 tion der Oxydgemische oder Silicate mit Kohle 

 zu gewinnen. Auch Sulfide konnen mit SiO., 

 zu SO._> und Siliciden umgewandelt werden. 



Technisch wird, wie das Ferrosilicium in der 

 Eisenhiittenpraxis, so das Kupfersilicid in der Le- 

 gierungstechnik angewendet (Siliciumbronze). Das 

 Mangansilicid hat nach Borchers alle Anwartschaft, 

 fiir die Beschleunigung der Kupfer- und sonstigen 

 Metallraffination Anwendung zu finden. 



Endlich sind noch die Silicide der Erdalkalien 

 zu erwahnen, deren Darstellung zuerst der Amp. 

 Cp. 1899 gelungen ist. Diese Silicide entstehen 

 erst bei hoheren Temperaturen. Moissan erhielt 

 Ca-Silicid aus Kalk und Silicium im elektrischen 

 Ofen. Dasselbe geht, mit C erhitzt, in CaC, und 

 SiC iiber (Carborundum). 



Diese Silicide haben kristalline Struktur und 

 oxydieren langsam an der Luft. Sie zersetzen 

 sich mit Wasser unter H-Entwickung. Die Her- 

 stellung von Ba-Silicid war leicht durchfiihrbar, 

 die von Sr-Silicid ist teuer und schwierig. Das 

 Ba-Silicid ist als der wichtigste und billigste Ver- 

 treter dieser Klasse als H-Entwickler gut zu ver- 

 werten und wird heute zur Erzeugung kiinst- 

 lichen Indigos besonders bevorzugt. 



Alle Silicide sind starke Reduktionsmittel fiir 

 anorganische und organische Verbindungen. 



Boride sind bis heute nur wenige dargestellt 

 worden. Moissan gewann im elektrischen Ofen 

 B 6 C. Die Metalle der alkalischen Erden geben 

 Boride derselben Zusammensetzung. Eisen-, Nickel- 

 und Kobaltboride entsprechen dem Typus RB. 

 Neuerdings wurden diesen Boriden von Troost 

 noch das Manganborid MnB. 2 und von Bunet 

 de Jassoncis MnB hinzugefiigt. 



Als Beispiel fiir im elektrischen Ofen darge- 

 stellte Nitride mag das Titannitrid gelten, welches 

 durch Reduktion des Oxyds bei gleichzeitigem 

 Einblasen von Stickstoff resultiert. 



Von Phosphiden wurde in letzter Zeit das 

 Carbophosphid des Calciums durch Reduktion 

 von Calciumphosphat mit Kohle im elektrischen 

 Ofen crhalten. 



