N. F. VI. Nr. 34 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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bindung mit A ,,verdrangt" und die Reaktion wird 

 im Sinne des Schemas: 



AB-j-C = = AC + B 



und zwar quantitativ, d. h. bis zum vollen Ver- 

 brauch der Substanz AB vor sich gehen. Uber- 

 wiegt aber die Affinitat des Korpers B zu A, die- 

 jenige von A zu C, so wird im vorliegenden Falle 

 iiberhaupt keine Umsetzung stattfinden. 



Nach dieser Theorie miissen also alle Reak- 

 tionen immer in demselben Sinne und zwar quan- 

 titativ verlaufen, und die zu jener Zeit bekannten 

 Tatsachen entsprachen auch dieser Folgerung. Es 

 war z. B. bekannt, dafi die Kohlensaure aus ihren 

 Salzen durch Essig-, Salpeter-, Salz- oder Schwefel- 

 saure verdrangt wird, dafi Essigsaure ihrerseits 

 durch Salz- oder Salpetersaure in Freiheit gesetzt 

 wird, und dafi die zwei letzteren endlich durch 

 Schwefelsaure aus ihren Verbindungen ausgetrieben 

 werden. In einer Affinitatstabelle konnte man 

 demgemafi diese Sauren in bezug auf ihre relative 

 Affinitat zu irgend einer Base folgendermafien 

 anordnen: 



Schwefelsaure 



Salpetersaure 



Salzsaure 



Essigsaure 



Kohlensaure. 



Gegen diese Betrachtungsweise wurde bald 

 lebhafter Widerspruch erhoben, und zwar gingen 

 die Gegner von dem Gedanken aus, dafi die che- 

 mische Affinitat der allgemeinen Schwerkraft sehr 

 ahnlich, wenn nicht ganz identisch mit ihr sei 

 und dafi sie ebenso wie diese der Masse der an 

 der Reaktion beteiligten Stoffe proportional sein 

 sollte. Zuerst wurde dieser Gedanke von VVenzel 

 im Jahre 1777 ausgesprochen. Im Anfang des 

 19. Jahrhunderts wurde er besonders von dem 

 franzosischen Chemiker Berthollet vertreten, 

 der die wichtige Rolle, welche die Masse der 

 reagierenden Stoffe sowie ihre physikalischen 

 Eigenschaften bei chemischen Vorgangen spielen, 

 richtig erkannte. Nach Wenzel und Berthollet ist 

 die Affinitat von zwei Substanzen, die mitein- 

 ander reagieren konnen, von deren relativer Masse 

 abhangig, und jede Reaktion kann, theoretisch 

 gesprochen, je nach den Versuchsbedingungen, 

 vor- und riickwarts verlaufen. 



Nehmen wir an, wir hatten zwei Stoffe AB 

 und C, die miteinander, unter Bildung von zwei 

 neuen Stoffen AC u. B reagieren konnen : 



AB + C,=AC + B . . . (i) 



Im ersten Augenblick nach dem Zusammen- 

 bringen der Stoffe AB und C wird deren relative 

 Masse grofi, und die der daraus entstandenen 

 AC und B klein sein. Wahrend des Verlaufes der 

 Umsetzung wird die relative Menge von AB und C 

 stetig ab- und die von AC und B stetig zunehmen. 

 Infolgedessen wird die Neigung der Korper AB 

 und C, miteinander zu reagieren, immer schwacher 

 werden, wahrend das Bestreben der Stoffe AC 

 und B sich miteinander umzusetzen immer grofier 



wird. Daher werden die neugebildeten Korper 

 AC u. B miteinander immer starker unter Riick- 

 bildung von AB u. C, nach dem Schema: 



AC -f B = AB + C . . . (2) 

 reagieren. 



Wir haben also zwei Vorgange vor uns: einer- 

 seits die Reaktion zwischen AB u. C (Gleichung i) 

 und andererseits die Ruckverwandlung von AC u. B 

 in AB u. C. Die Reaktion wird solange dauern, 

 bis die Geschwindigkeiten der beiden entgegen- 

 gesetzten Reaktionen einander gleich werden, bis 

 also in einer Zeiteinheit ebensoviel AC u. B, wie 

 AB u. C gebildet werden, es wird also ein Gleich- 

 gewichtszustand eintreten, in dem alle vier Stoffe, 

 AC, B, AB und C nebeneinander vorhanden sind. 



Gehen wir jetzt von den Kbrpern AC u. B 

 aus und lassen sie unter denselben Bedingungen 

 wie friiher aufeinander einwirken, so werden sie 

 sich z. T. nach der Gleichung (2) umsetzen, und 

 es ist leicht einzusehen, dafi wir nach einiger Zeit 

 zu demselben Gleichgewichtszustande kommen 

 werden, wie vorher. 



Solche Reaktionen die in zwei Richtungen ver- 

 laufen konnen und zu einem Gleichgewichtszu- 

 stande fiihren, der von beiden Seiten erreicht 

 werden kann, bezeichnet man allgemein als um- 

 kehrbare Reaktionen und deutet sie nach van't 

 Hoff durch das Zeichen ~>" an. Im oben er- 

 orterten Falle wiirclen wir die Reaktion durch 

 das Schema 



AB -f C + AC + B 

 ausdriicken konnen. 



Ganz anders gestaltet sich aber die Reaktion, 

 wenn eines der Reaktionsprodukte AC oder B 

 unloslich resp. fliichtig ist. Dann wird es im 

 Moment seiner Entstehung aus dem Kreise der 

 Wechselwirkung entfernt, eine Anhaufung der 

 Reaktionsprodukte und die dadurch hervorgerufene 

 entgegengesetzt gerichtete Reaktion konnen nicht 

 mehr stattfinden und die Umsetzung zwischen 

 AB u. C wird quantitativ im Sinne von links nach 

 rechts verlaufen. 



Die Wenzel-Berthollet'sche Theorie erfordert 

 also die Existenz von umkehrbaren Reaktionen; 

 damals aber waren solche so gut wie unbekannt, 

 und aufierdem zog Berthollet aus seinem richtigen 

 Grundgedanken einige falsche Schliisse, die den 

 Beobachtungstatsachen nicht entsprachen, was zur 

 Folge hatte, dafi die ganze Theorie in Mifikredit 

 kam, von anderen Anschauungen verdrangt wurde 

 und schliefilich ganz in Vergessenheit geriet. 



Erst im Jahre 1867 wurde die Bertholet'sche 

 Lehre von der Massenwirkung wieder aufgenommen, 

 und zwar sind es zwei skandinavische Forscher, 

 Guldberg und Waage, 1 ) die den richtigen 

 Kern der Berthollet'schen Ideen erkannt und in 

 mathematischer Form ausgedriickt haben. 



Friiher waren einzelne Untersuchungen ausge- 



') Im Auszug: Journ. pr. Chem. (2) 19,69. Auf deutsch 

 mit Anmerkungen von Dr. Abegg in Ostwald's Klassiker, 

 Nr. 104. 



