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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VI. Nr. 34 



fiihrt worden, die den Einflufi der Massen der 

 reagierenden Stoffe klar legten. Es sei hier auf 

 die Arbeiten von Wilhelmy iiber die Inversion 

 des Rohrzuckers, die vonHarcourt undEsson 

 iiber die Reduktion der Permanganate, die von 

 Jellet iiber die Verteilung einer Siiure zvvisclien 

 zwei Alkaloiden hingewiesen. Den zwei oben- 

 genannten Gelehrten gebiihrt aber das Verdienst, 

 die allgemeine Bedeutung des Massenwirkungs- 

 gesetzes in richtiger Form zuerst hervorgehoben 

 zu haben. 



Nach dem Bekanntwerden der Guldberg- 

 Waage'schen Arbeiten sind zahlreiche, umfassende 

 Untersuchungen ausgefiihrt worden , zu dem 

 Zwecke, das Gesetz auf seine Genauigkeit zu 

 priifen. Es ware zu weitlaufig, alle bis jetzt aus- 

 gefiihrten Arbeiten auf diesem Gebiete hier auf- 

 zuzahlen. Es sei nur an die klassischen Arbeiten 

 von Berthelot und P. de St. Gilles iiber die 

 Esterbildung, an die Untersuchungen vonLemoine, 

 Hau tefeu ille und Bodenstein erinnert, Unter- 

 suchungen, die in unzweideutiger Weise die all- 

 gemeine Giiltigkeit des Massen wirkungsgesetzes 

 beweisen. 



Denken wir uns ein beliebiges Volum, in dem 

 sich Molekiile von verschiedenen Substanzen 

 A, B, C, D . . . befinden, die miteinander unter 

 Bildung von neuen Korpern A', B', C' . . . rea- 

 gieren konnen. Die Reaktion sei umkehrbar, sie 

 kann also durch das Schema: 



veranschaulicht werden. 



Unter ,,Molekularkonzentration" oder ,,aktiver 

 Masse" eines Stoffes wollen wir die Zahl der 

 Grammolekiile (als ,,Grammolekiil" bezeichnet man 

 diejenige Anzahl von Grammen, die dem Mole- 

 kulargewicht gleich ist) in einem Liter verstehen 

 und die Molekularkonzentrationen der Stoffe 

 A, B, C . . . durch a, b, c . . . und die der Stofte 

 A', B', C' . . . durch a', b', c' . . . bezeichnen. 

 Nach der kinetischen Theorie stellen wir uns die 

 Molekiile als in fortwahrender Bewegung befind- 

 lich vor. Damit aus zwei Molekiilen ein oder 

 mehrere neue Molekiile entstehen konnen, miissen 

 natiirlich die betreffenden Molekiile in einem 

 Punkte des Raumes zusammenstofien. Nicht jeder 

 von diesen Zusammenstofien mufi unbedingt zu 

 einem Zerfall der urspriinglichen Molekiile und 

 7.ur Bildung neuer Molekiile fiihren. Es leuchtet 

 nun ohne weiteres ein, daS, je grofier die Anzahl 

 von Molekiilen in einer Volumeinheit (oder je 

 grofier die Molekularkonzentration) ist, desto hau- 

 figer auch diese Zusammenstofie erfolgen werden. 

 Da aber ein Zusammenstofi zu einer Reaktion 

 fiihren kann und da die Zahl der Molekiile un- 

 cndlich grofi ist, so ist ohne weiteres klar, dafi, 

 je grofier die Molekularkonzentration ist, desto 

 mehr Molekiile in der Zeiteinheit miteinander in 

 Reaktion treten werden, mit anderen Worten : die 

 Reaktionsgeschwindigkeit (unter letzterer versteht 

 man die in einer Zeiteinheit umgesetzte Menge 



der reagierenden Substanz) wird der Molekular- 

 konzentration des betreffenden Stoffes proportional 

 sein. Die Geschwindigkeit der Gesamtreaktion 

 von links nach rechts mufi also den Molekular- 

 konzentrationen aller an der Reaktion beteiligten 

 Stoffe, also dem Produkt ihrer Molekularkonzen- 

 trationen, proportional sein. Bezeichnen wir die 

 Reaktionsgeschwindigkeit von links nach rechts 

 durch v, so haben wir folgende Gleichung: 



v = k-a-b-c-d . . . 

 wo k ein Proportionalitiitsfaktor ist. 



Dasselbe gilt natiirlich auch fiir den Reaktions- 

 verlauf von rechts nach links: je grofier die Zahl 

 der Molekiile A', B', C', D' ... in der Volum- 

 einheit ist, desto haufiger werden die Zusammen- 

 stofie zwischen den Molekiilen stattfinden, desto 

 grofier wird auch die Reaktionsgeschwindigkeit 

 sein. Bezeichnen wir die Reaktionsgeschwindig- 

 keit von rechts nach links durch v,, so haben wir: 



\r I- . V h' r 1 r\' 



Vj Kj ci U C U ... 



Die Geschwindigkeiten v u. v : konnen fiir sich 

 nicht beobachtet werden; wir nehmen ja nur das 

 Resultat ihrer gleichzeitigen Wirkung d. h. die 

 Differenz beider Geschwindigkeiten wahr. 



Als Gleichgewichtszustand haben wir aber einen 

 Zustand des Systems bezeichnet, in dem scheinbar 

 nichts verandert wird, also in einer Zeiteinheit 

 ebensoviel Molekiile A', B', C . . ., wie A, B, C . . 

 gebildet werden. Das Gleichgewicht ist also nicht 

 ein Zustand, in dem im System gar keine Vor- 

 gange stattfinden, sondern ein Zustand, wo die 

 zwei entgegengesetzt gerichteten Vorgange mit 

 gleicher Geschwindigkeit erfolgen und in ihrer 

 Wirkung einander kompensieren. Ein solches 

 Gleichgewicht bezeichnet man allgemein als ,,dyna- 

 misches Gleichgewicht". Im vorliegenden Falle 

 wird also Gleichgewicht eintreten, wenn die Reak- 

 tionsgeschwindigkeiten v und v, gleich werden, 

 wenn also v = v, oder 



k a b c . . . = k, a' b' c' . . . 

 oder 



a-b-c... kj 

 r u7 r~ = Konst. 



a'-b'-c'... k 



wird. 



Nehmen wir nun welter an, dafi in unserer 

 Reaktionsgleichung : 



zwei Molekiile gleich werden, dafi z. B. B = C 

 wird. Dann wird selbstverstandlich auch b = c, 

 und setzen wir dies in unsere Gleichgewichtsformel 



a-b-c ... 



- = Konst. em, so bekommen wir: 

 a'-b'-c' ... 



a-b-b-d . . . a-b 2 -d . . . 



7-r = Konst. 



a'-b'-c'... a'-b'-c'... 



Denken wir uns dafi drei Molekiile gleich sind, 

 z. B. dafi B = C - = D ist, so mufi auch b = c = d 

 sein und die Gleichgewichtsformel nimmt folgende 

 Form an : 



a-b-b-b-e-f. . a-b 8 -e.. 



a'-b'-c'... 



a'-b'-c'.. 



= Konst. 



