540 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VI. Nr. 34 



lichsten Sauren und Basen nach der Grofie ihrer 

 Dissoziationskonstante resp. nach ihrer ,,Starke" 

 folgendermafien anordnen : 



Interessante Erscheinungen treten beim Ver- 

 mischen von zwei Elektrolytlosungen ein. Sind 

 die beiden Elektrolyten, sowie die daraus durch 

 Wechsehvirkung entstehenden Verbindungen gleich 

 stark dissoziiert, so tritt keine bemerkenswerte An- 

 derung im Zustande der Losung ein. Vermischen 

 wir z. B. NaNO 3 -L6sung mit KCl-L6sung, so 

 werden sich in der Losung folgende Reaktionen 

 abspielen : 



NaNO., -f KC1 <l> NaCl + KNO 3 

 NaNO., + Na+ + NO 3 NaCl :<=>: Na+ -f- Cl~ 

 KN0 3 '^: K+ + NOr KC1 + K+ + Cl~ 



Da aber alle vier Salze: NaNO 3 , KC1, KNO 3 

 und NaCl fast gleich stark dissoziiert sind, so 

 werden wir in der Losung alle vier lonen K+, 

 Na ~'~ , Cl~ und NO n ~ neben den vier undissoziierten 

 Molekiilen NaNO 3 , KNO 3 , NaCl und KC1 neben- 

 einander haben. 



Ganz anders gestaltet sich aber der Vorgang, 

 wenn aus den zu vermischenden lonen eine 

 schwach dissoziierte Verbindung entstehen kann. 

 Das beste Beispiel fiir diesen Fall bildet die Neu- 

 tralisation von Sauren durch Basen, z. B. von 

 HC1 durch NaOH. Uiese Verbindungen zerfallen 

 in ihre lonen nach folgenden Gleichungen: 

 HCl^z>H-^+Cl- resp. NaOH + Na ' + OH~ 



Beim Vermischen dieser zwei Losungen mufiten 

 wir also die vier lonen: H+, Cl~, Na+ und OH~~ 

 nebeneinander haben ; aber aus den lonen H+ 

 und OH- kann Wasser entstehen: aH++O~ 

 = H.,O eine Verbindung, die aufierst schwach 

 dissoziiert ist. Daher werden sich die vorhandenen 

 H+ - und OH~ -lonen sofort zu nichtdissoziiertem 

 Wasser verbinden, wahrend die zwei anderen 

 lonen Q- und Na+ in der Losung bleiben werden. 

 Der Vorgang kann also durch das Schema: 

 Na+ + Cl- + OH- + H+ = H.O + Na+ + Cl- 



Bezeichnen wir allgemein das Metall der Base 

 durch Al und das Radikal der Saure durch M, 

 so haben wir: 



H+ -|- N- + M+ -f OH- = H.,0 + M+ + N- 



Dafi der Vorgang in Wirklichkeit so ver- 

 lauft, kann man u. a. daraus sehen, dafi die Neu- 

 tralisationswarme (d. h. Warmemenge, die beim 

 Neutralisieren von Sauren durch Basen entwickelt 

 wird) fiir beliebige Sauren und Basen immer den- 

 selben Wert hat - - vorausgesetzt, dafi die be- 

 treffenden Sauren und Basen gleich stark ionisiert 

 sind. 



Beim Vermischen von zwei Elektrolyten mit 

 gleichen lonen treten ebenfalls bemerkenswerte 

 Anderungen auf. Setzen wir z. B. zu einer Saure- 

 losung die eines neutralen Salzes derselben Saure 

 zu, so wird dadurch die Konzentration der Saure- 

 lonen vergroSert und die Dissoziation der Saure 

 selbst zuriickgedrangt. Nehmen wir z. B. Essig- 

 saure, die in die lonen H+ und CH 3 COO~ zer- 

 fallt, und setzen wir Natriumacetatlosung, also Na+ 

 und CHjCOO- -lonen hinzu. Fiir die Essigsaure 



haben wir die Gleichung = Konst, wo a u. b 



die Konzentrationen der lonen, c die des un- 

 dissoziierten Teils ist. Durch den Zusatz von 

 Natriumacetatlosung wird die Konzentration der 

 CH 3 COQ- -lonen stark vergrofiert, und damit das 



a b 



Verhaltnis konstant bleibc, mufi a, die Kon- 



c 



zentration der Wasserstoffionen, ebenso stark ab- 

 nehmen. 



Durch den Zusatz eines neutralen Salzes wird 

 also die Dissoziation einer Saure zuruckgedrangt, 

 mit anderen Worten - die Saure wird abge- 

 schwacht. In der analytischen Praxis macht man 

 von dieser Erscheinung vielfach Gebrauch, wenn 

 man eine Saure ,,abstumpfen" d. h. die Konzen- 

 tration der H-Ionen zuriickdrangen will. 



Betrachten wir jetzt noch einen analytisch 

 wichtigen Fall, die Ausfallung und Auflosung 

 eines Niederschlages. Absolut unlosliche Korper 

 existieren iiberhaupt nicht; in neuerer Zeit ist es 

 gelungen, die Loslichkeit selbst der unloslichsten 

 Substanzen wie Bariumsulfat, Chlorsilber u. a. 

 nicht nur zu beweisen, sondern auch ihre Grofie 

 (]uantitativ zu ermitteln. Die folgende Tabelle 

 gibt die Loslichkeit einiger von diesen ,,unlos- 

 lichen" Verbindungen an. 1 ) 



AgBr . . ein Teil der Substanz lost sich in 1971 650 Teilen Wasser 



Haben wir eine Fliissigkeit in Beriihrung mit 

 einem daraus gefallten Niederschlage, so ist die 

 Losung in bezug auf diesen Korper gesattigt. Ein 

 sehr geringer Teil befmdet sich in Losung und 

 da die Loslichkeit sehr gering ist, und die Losung 

 also sehr verdiinnt - - ist er fast vollstandig in 

 seine lonen gespalten. Nennen wir wie friiher die 

 Konzentrationen der lonen a u. b, die des un- 



') Hollemann, Z. f. phys. Ch. 12, 125, Kohlrausch u. Rose, 

 Wied. Ann. 50, 127. 



