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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VI. Nr. 44 



quantitative Zusammensetzung eines physikalisch- 

 chemischen Korpersystcms fiir die Dauer des 

 Gleichgewichts scheinbar unverandert uncl macht 

 so auSerlich den Eindruck der Ruhe. 



Die stabile Form eines Systems bzvv. eincr 

 Losung ist von der Zahl und Art der chemischen 

 und physikalischen Bestandteile (Molekiile und 

 Phasen), dcren Konzentrationen, ferner von der 

 Temperatur bz\v. dem AuBendruck abhangig. 



Ist eine Losung Bestandteil des seltenen, nur in 

 einem einzigen Fall existenzfahigen Systems mit 

 n -)- 2 *) Phasen, so ist sie tiberhaupt nur bei 

 genau bestimmten Werten der qualitative!! und 

 quantitativen Zusammensetznng, der Temperatur 

 und des Druckes stabil. Als einem n -(- i phasigen 

 System angehorig, ist eine Losung erst bei ge- 

 gebehen Werten der Temperatur oder des Druckes 

 bestimmt. In einem System mit n Phasen ist die 

 Festlegung zweier Variabeln - - Temperatur und 

 Druck - - notwendig, urn eine stabile Form der 

 Losung zu definieren. Nur wenn die Zahl der 

 Phasen n ist, kann eine Losung bei gegebenen 

 Werten des Druckes und der Temperatur auch 

 in verschiedenen Konzentrationen stabil sein. 



Die stabile Form einer Losung in Beruhrung 

 mit einer anderen Phase des gelosten Stoffs nennen 

 wir gesattigte Losung. Ihr entspricht eine be- 

 stimmteKonzentration; enthalt eine Losung weniger 

 gelost, als der Gleichgewichtskonzentration ent- 

 spricht, so nennen wir sie ungesattigt, enthalt sie 

 mehr gelost, iibersattigt. 



Bei jeder anderen Losungskonzentration ist 

 eine Losung unbestandig, wenn sie mit einer anderen 

 Phase des gelosten Korpers in Beruhrung kommt. 



Eine ungesattigte Losung eines Salzes lost 

 weitere Kristalle. 



Eine in bezug auf ein Gas noch nicht gesattigte 

 Losung nimmt weitere Mengen Gas auf. 



Ebenso lost beim Schiitteln von Ather mit 

 Wasser der Ather Wasser und letzteres Athcr bis 

 zur Sattigung. 



Umgekehrt scheidet eine iibersattigte Losung 

 andere Phasen aus. Ist es eine fcst'e Phase, so 

 nennt man den Vorgang Niederschlagsbildung, im 

 besonderen Falle Kristallisation. 



Ist es eine fliissige Phase, so treten Oltropf- 

 chen aus. 



Ist die Phase ein Gas, so beginnt Gasentwick- 

 lung. 



Abscheidung und Auflosung anderer Phasen 

 erfolgt nicht momentan, sondern erst nach einer 

 gewissen Zeit. 



Die Vorgange konnen beschleunigt, aber auch 

 verzogert werden. 



Zuweilen kann eine Verzogerung so langc an- 

 dauern, dafi erst eine aufiere Erschtitterung den 

 labilen Zustand aufhebt: Kristallisationsanregung 

 durch Reiben oder Schiitteln, Siedepunktsverzoge- 

 rung. Andercrseits tritt zuweilen die Abscheidung 



aus iibersattigten Losungen iiberhaupt erst auf 

 Einimpfung von Kristallkeimen der neuen Phase ein. 



Solche Losungen hat man als metastabil bc- 

 zeichnet. 



Die mit den beteiligten, angrenzenden Phasen 

 gesattigte Losung bleibt bei konstantem Druck (P) 

 oder konstanter Temperatur (T) in Hirer Konzcn- 

 tration unveranderlich, wie grofi und variabcl auch 

 die Mengen der beteiligten Phasen sind. 



Die gesattigte Losung stellt mit den angrenzen- 

 den Phasen ein stabiles Gleichgewichtssystem vor. 



Ein solches Gleichgewicht ist nach dcm Massen- 

 wirkungsgesetz abgesehen von der Natur auch von 

 der Zahl der wirksamen Massen abhangig. Das 

 Gleichgewicht besteht darin , dafi zu gleichen 

 Zeiten ebensoviele Molekiile aus der einen Phase 

 austreten, wie aus der anderen zuriicktreten. 



Da nun die Massen nicht nach den absoluten 

 Mengen wirken, sondern lediglich nach MaBgabe 

 ihrcr Konzentrationen , so ist das Gleichgewicht 

 bei gegebenen Werten der iibrigen Variabeln der 

 beteiligten Phasen bedingt durch ein bestimmtes 

 Verhaltnis der Konzentrationen. 



Eine Kohlendioxydlosung ist mit ihrer Gas- 

 phase im Gleichgewicht nur, wenn letztere in 

 bezug auf CO 2 eine ganz bestimmte Konzentra- 

 tion hat, d. h. bei konstantem Wert von P und T. 

 Eine Kochsalzlosung ist mit ihrer festen Phase 

 (NaCl Kristalle) wie mit ihrer Gasphase (Wasser- 

 dampf) im Gleichgewicht nur, wenn die einzelnen 

 Phasen ganz bestimmte Konzentrationen haben, 

 d. h. bei bestimmten Werten von T bzw. P. 



Stets muG zwischen den Phasen ein konstantes 

 Konzentrationsverhaltnis herrschen, wenn Gleich- 

 gewicht bestehen soil. 



o 



' Es muS also 



C|d. i. (Konzentration der einen Phase) 

 c d. i. (Konzentration der anderen Phase, 



z. B. der Losung) 

 sein. 



Jede einseitige Veranderung einer Konzentra- 

 tion bringt das Gleichgewicht ins Schwanken. 

 Sie verlangt die Anderung der anderen Konzen- 

 tration im Sinne der Konstanten. 



Die festen und die fliissigen Korper, welche 

 gewohnlich die grofitmogliche Zusammendrangung 

 von Masse im Raum vorstellen, sind hinsichtlich 

 ihrer Konzentration wenig veranderlich. Ande- 

 rungcn ihrer Loslichkeit durch Druck sind un- 

 wesentlich. 



Die Gaskonzentrationen hingegen sind dem 

 Druck direkt und der Temperatur unigekehrt pro- 

 portional. Daher ist die Loslichkeit der Gase mit 

 Druck und Temperatur sehr veranderlich. Bei 

 doppeltem Druck reduziert sich ein Gasvolumen 

 auf die Halfte, die Gaskonzentration steigt aufs 

 doppelte und in gleichem Mafie wachst die 

 Loslichkeit, die Absorption. Wird z. 15. in 



Konst. - 



*) n = Zahl der Bestandteile. 



