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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VI. Nr. 44 



geben sich stets zu grofie Werte fur die Konstanten. 

 K wird = i K wobei i I, z. B. wird i bei ciner 

 3/ NaCl-L6sung=l,85, bei einer von 0,2 / = 2,00. 

 Eine Natriumsulfatlosung von 6% ergibt i 2,21, 

 eine Losung von i ",', i = 2,66. Wiirde man den 

 Faktor nicht beriicksichtigen, so wiirde man bei 

 Molekulargewichtsbestimmungen zu kleine Mole- 

 kularwerte erhalten. 



Dies lafit darauf schliefien, dafi in der Losung 

 eine grofiere Anzahl von molektilartigen Bestand- 

 teilen vorhanden 1st als man erwarten sollte, dafi 

 die Molekule in Teilmolekiile zerfallen sind. Es 

 liegt zunachst nahe, einen Zerfall in Atome zu ver- 

 muten. Drei Griinde sprechen dagegen: 



1. Atome existieren im allgemeinen nicht frei. 

 Die Zweifel an der Existenzfahigkeit der Atome 

 fuhrten ja zur Aufstellung des Begriffs Molckiil. 



2. Die Unvertraglichkeit so feindlicher Sub- 

 stanzen wie in einer KF-L6sung Kalium und Wasser 

 oder Fluor und Wasser macht das indifferente 

 Nebeneinanderbestehen von K-Atomen, F-Atomen 

 und H.,O-Molekiilen undenkbar. 



3. Die Zahl der bei den Molekulargewichts- 

 bestimmungen in Losungen sich ergebenden Teil- 

 molekiile steht oft in keinem einfachen Verhaltnis 

 zur Zahl der Atome des Molekiils und ist aufier- 

 dem schwankend. 



7 R 



bei KC1 i bis 2 



K.,SO 4 (7-atomig) 



I -, 3 



,, (i 7-atomig) i 5 



Auch die dualistische Theorie von Berzelius, 

 welche Jahrzehnte hindurch treffliche Dienste ge- 

 leistet hat, versagt. 



Nach Berzelius bestehen ja Salze aus Saure 

 und Base (nach unserer heutigen Nomenklatur 

 richtiger gesagt Saureanhydrid und Baseanhydrid). 

 FeSO i = FeO - SO 3 



CuSO 4 = CuO - SO., 



2 AgNO a = Ag,0 - N,6 5 

 2NH 4 OH = (NH 4 ) O H O 

 K,SO 4 = K,0 " - SO ;! 

 Aber erstens steht die Zahl der Teilmolekule in 

 keinem Verhaltnis zu den sich ergebenden Spal- 

 tungsteilchen, z. B. bei K 2 SO 4 = K 2 O SO 3 . 

 Maximal 3 Teilmolekiile statt 2. 



Zweitens notigt die dualistische Theorie zu einer 

 Sonderstellung der Halogensalze, die sich doch in 

 bezug auf den metallischen Teil in Losung genau 

 so wie Sauerstoffsalze verhalten. 



Drittens gilt fur das Nebeneinanderbestehen von 

 K 2 O und H.,O sowie von SO 3 und H 2 O dasselbe, 

 was schon fur die Existenzbedingungen der Systeme 

 K-Atome und Wasser gesagt ist. 



Die Beziehungen zwischen elektrischer Leit- 

 fahigkeit der Losungen und der Zahl der gespal- 

 tenen Molekule, die Leitfahigkeit der Losungen 

 selbst im Gegensatz zur Nichtleiternatur der meisten 

 wasserfreien Salze einerseits und des Losungsmittels 

 andererseits gaben den Anlafi, elektrische Erschei- 

 nungen als Ursachen zu vermuten. 



Die Fortschritte im Studium der Elektrolyse 



brachten den Aufschlufi und fuhrten zur Aufstellung 

 einer Theorie, die ihren Ausdruck in der elektro- 

 lytischen Dissoziationstheorie von Clausius (1857) 

 und Arrhenius vom Jahre 1887 findet. 



Nach dieser zerfallen die Molekule der anorgani- 

 schen Salze, einschliefilich Sauren und Basen, bei 

 der Aufloung in Wasser und einigen anderen 

 Fliissigkeiten ohne weiteres Zutun von aufien in 

 zwei Gattungen elektrischer Teilmolekule, die in 

 der Losung frei beweglich, unter dem Einflufi 

 elektrischer Elektrodenpotentiale gerichtet und zur 

 langsamen Wanderung in Richtung auf die Pole 

 kraftelektrostatischerAnziehunggezwungenwerden. 

 Die Teilmolekule entstehen stets in aquivalenten 

 Mengen, d. h. auf zwei einwertige Molekule der 

 einen Gattung kommt z. B. ein zweiwertiges der 

 anderen, so dafi der elektrisch neutrale Gesamt- 

 charakter bei der Losung gewahrt bleibt, weil 

 beide Elektrizitaten in gleichen Mengen vorhanden 

 sind. 



Wegen ihrer Wanderung werden die Teilmole- 

 kiile lonen genannt (it'iv das Wandernde). (Im 

 Plural sollte man eigentlich nach iovxct, lonten, nicht 

 lonen sagen.) 



Die nach der negativen Elektrode einer Zelle 

 der Faraday'schen Kathode wandernden lonen 

 werden Kationen genannt, die entgegengesetzt 

 nach der anderen, Anode benannten Elektrode 

 wandernden Anionen. Kationen haben also posi- 

 tivt elektrische Ladungen, Anionen entgegen- 

 gesetzte Ladungen. 



Die Wanderungen erfolgen in der Losung 

 aufierordentlich langsam. Zahlloses Aufprallen auf 

 die Molekiile des Losungsmittels, z. B. die Wasser- 

 molekiile, machen die Bewegung zickzackformig, 

 so dafi die lonen nur wenig vorwarts kommen. 

 Hemmend wirkt auch die Reibung der lonen 

 untereinander. 



Die Wanderungsgeschwindigkeiten betragen 

 bei I Volt Spannungsabfall pro I cm in der 

 Sekunde fur 



K' 5,7 /< 

 NH 4 ' 5,5 

 Na- 3,5 

 Ag- 4,6 

 H' 30,0 

 OH' 15,7 



Kationen bilden die elektropositiven Elemente, 

 die Metalle und Wasserstoff, Anionen bilden die 

 elektronegativen Elemente, die Nichtmetalle. 



lonen von schwacher Existenz haben die 

 Neigung, sich an ganze Molekiilgattungen zu ketten, 

 und so zusammengesetzte lonen, sogenannte Kom- 

 plexionen zu bilden, welche sich im iibrigen wie 

 einfache, selbstandige Einzelionen verhalten. 

 z. B. 



Cu"-ion -f 4NH, = Cu4NH..'(-Kation) 



Pb""-ion + O 2 = PbO a "(-Anion) 



AgCy -j- Cy'-ion = AgCy.,'(-Anion) 

 FeCy, + 4Cy'-ion = FeCy """(-Anion) 

 PtCl/ - 2Cl'-ion = PtCl 6 "(-Anion) 

 N"'-ion -f 2H, = NH.,'(-Kation) 



