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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VI. Nr. 44 



Ein Blick auf die elektrochemische Spannungs- 

 rcihe gibt uns ohne weiteres AufschluB, aufwelcher 

 Seite im Kampf um Elektronen der Sicg verbleiben 

 wird. In der Spannungsreihe der Metalle ') nimmt 

 die Haftintensitat fur ffj von links nach rechts 

 ab, bei den Nichtmetallen 2 ) gilt Gleiches fur y. 



Jedes linksstehende Element als Nichtion ver- 

 mag rechtsstehende Elemente aus dem Kationen- 

 zustand durch Entreifiung der Elektronen in den 

 Nichtionenzustand iiberzufiihren, d. h. molekular 

 abzuscheiden. 



Alle links von H stehenden Elemente vermogen 

 H-Ionen zu entladen und in die Nichtionenform 

 H., uberzufiihren, welches als Gas wenig loslich 

 ist, so dafi sich Gas entwickelt. Das Metall geht 

 dabei in Losung. 



Dies ist der Sinn der Auflosung der Metalle 

 in Sauren. Wir brauchen uns nur die wenigen 

 rechts von H stehenden Metalle zu merken und 

 wissen ohne weiteres, welche Metalle sich in Sauren 

 unter Entwicklung von H a losen oder nicht. 



Der Losungstendenz von Cu, Ag, Hg etc. wird 

 durch die grofiere Haftintensitat des H fiir f4) 

 ein Gegengewicht geboten, das erst iiberwunden 

 wird, wenn wir die H-Ionen auf dem Kampfplatz 

 moglichst vernichten, d. h. sie durch Oxydations- 

 mittel zu H.,O oxydiercn und die Elektronen den 

 anderen iiberlassen. 



Dies ist der Sinn der Auflosung der Edelmetalle 

 und Halbedelmetalle in oxydierenden Sauren - 

 in Salpetersaure, Konigswasser, Chlorsaure oder 

 Oberchlorsaure. 



Formuliert stellt sich der Vorgang der Auf- 

 losung von Metallen in Sauren folgendermafien. 



oder M -f H + M' -f { H 2 



M bedeutet ein einwertiges Metall, H' oder H ein 



Wasserstoffion, d. h. den wirksamen Bcstandteil 

 i i 



der Saure. Mi+) oder M' einwertiges Metallion. 

 H., Wasserstoff im Nichtionenzustand, d. h. als 

 Molekiil. 



Haben wir uns socbcn mit dem Kampf der 

 lonen und Nichtioncn um Elektronen beschaftigt, 

 so wenden wir uns nunmehr dem Naturspiel zu, 

 das sich abwickelt, wenn lonen mit lonen in der 

 Losung gcgeneinander kampfen. Auch hier ist 

 die Eiklarung aufierst einfach. 



Wie gleichnamige Elektrizitaten sich abstoBen, 

 ungleichnamige sich anziehen und unter Aufhebung 

 elektrischer Energie sich vereinigen, so sind auch 

 gleichgeladene lonen meist ohne Einwirkung auf- 

 einander. 



Anionen und Kationen hingegen ziehen sich 

 an, vereinigen sich wo moglich und bilden neue 

 chemische Molekiile. 



') F', NO,', C10 a ', Cl', S0 t ", Br', ]', PO,'", CO 3 ", CrO 4 ", 

 Si0 3 ", SH', OH', CN', O", S". 



Ihre Elektronen treten dabei zu einem Neutron 

 zusammen, z. B. H -[ -f OH - 1 <=> H,O -f (+} Q. 



Abcr in den Losungcn herrschen harte Existenz- 

 bedingungen. Der zerstorende Geist der Natur 

 wirkt auch hier. 



Dissoziierende Krafte suchen die neuen Wesen, 

 Molekiile und Neutronen, wieder zu zerlegen - 

 in lonen zu spalten , nur die allerwiderstands- 

 fahigsten werden den Kampf ums Dasein bcstehen 

 konnen. 



Die iibrigen werden wieder zu dem, was sie 

 waren, zu lonen. Durch letzteres aber tritt keine 

 Veranderung gegen friiher ein und j ede sichtbare 

 Erscheinung unterbleibt. 



Wo aber durch irgend eine lonenkonzentration 

 beim Zusammentreffen von lonen die Bildung 

 eines nicht oder wenig dissoziierenden also 

 losungsbestandigem Molekiils moglich ist, da wird 

 das Gleichgewicht gestort und der Vorgang tritt 

 in Erscheinung. 



So ist denn die Bildung von Molekiilen geringen 

 Dissoziationsgrades das Wesen der Reaktionen 

 zwischcn lonen und lonen. 



Wo wenig dissoziierende Molekiile sich nicht 

 bilden konnen, erfolgt keine Reaktion der Losung. 



Ist der wenig dissoziierte Korper zugleich 

 schwerloslich, so ist die Losung in bezug auf ihn 

 leicht iibersattigt, und es tritt Abscheidung einer 

 unloslichen Phase ein. 



Daher ist die Kenntnis der wichtigsten wenig 

 dissoziierten Verbindungen ebenso wichtig wie die 

 Kenntnis der Spannungsreihe im vorherigen Falle. 



Korper sehr geringer Dissoziation sind vor 

 allem H ? O uud H,S. 



Wenig dissoziieren ferner alle schwachen Basen 

 und schwachen Sauren, ferner alle schwerloslichen 

 Salze, die Hydroxyde, Carbonate, Sulfide, Phos- 

 phate der Kationen, die Ag-, Pb-, Ba-, Hg-Salze der 

 Anionen. 



Wo daher H'-Ioncn mit OH' in groBerer Kon- 

 y.entration zusammentreffen, bildet sich H.,O unter 

 Vernichtung von H' und OH' und unter Entbindung 

 von Warme. H' + OH' = H 2 O-f 13600 cal. Die 

 Bildung von H.,0 unter Verschwinden von H' und 

 OH' ist die ganzc Theorie der Neutralisation. Die 

 Kationen der Basen und die Anionen der Saure 

 bleiben dabei im allgemeinen nach wie vor frei. 

 Wenn irgend etwas diese Auffassung stu'tzt, so 

 sind es die thermochemischen Daten. 



Die Neutralisationswarme bei der Vereinigung 

 verdiinnter Losungen der verschiedensten Sauren 

 und Basen betragt nahezu 13600 cal. fiir Bildung 

 von i Mol = = 1 8 g H._,O. 

 Die Bildungswarme von I Mol. NaCl wiirde aber 



96400 cal., 

 die Bildungswarme von i Mol. K.,SO 4 wiirde 



338200 cal., 

 die Bildungswarme von I Mol. KNO :! 



1 1 1 ooo cal., 



also viel groBere und vor allem verschiedene 

 Werte ergcben. 



