N. F. VI. Nr. 44 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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S" -f- 2H gibt wenig dissoziierenden H.,S 



HS' + H gleichfalls ,', H.^S 



Da II..S bei Atmospharendruck und Zimmertem- 

 peratur ein Gas ist, erfolgt schon bei geringen 

 Konzentrationen die Bildung von H.,S unter Gas- 

 entwicklung. 



Der Vorgang tritt iiberall ein, wo merkliche 

 Konzentrationen von S"-Ioncn mit H'-Ionen, d. h. 

 Sulfide mit Sauren zusammentrefFen. Er ist die 

 Ursache der Auflosung von unloslichen Sulfiden 

 in Sauren, wie der Neutralisationsvorgang die Ur- 

 snchc der Auflosung unloslicher Hydroxyde bzw. 

 Oxyde in Sauren. 



In beiden Fallen werden die von den unlos- 

 lichen Phasen bei Bertilirung mit der fliissigen 

 Phase gebildeten Anionenkonzentrationen von S", 

 HS' bzw. O", OH' durch H unter Bildung 

 der aufierordentlich schwach dissoziierenden 

 \Vasserstoffverbindungen H.,S und H.,O fortgeschafft. 

 Die feste Phase sendet neue Molekiile unter Disso- 

 ziation in Losung, jedoch mit demselben Erfolgeu.s.f. 

 Erst wenn keine feste Phase mehr vorhanden ist, 

 oder die H-Konzentration,d.h. die Saure so schwach 

 geworden ist, als es das Dissoziationsgleichgewicht 

 in dem jeweiligen Systeme zulafit, kommt die 

 Reaktion zum Stillstand, d. h. bei hinreichender 

 Sauremenge tritt vollige Losung ein. 



Ahnlich bilden : 



1 wenig dissoziierende Kohlen- 

 saure H,CO 3 , die nach ihrer 

 , r fr , ., Bildung "in H.,O und CO., zer- 



fallt und letzteres gasformig 

 ) entweichen lafit. 



PO 4 '" -f- 3H bildet wenig dissoziierende Phos- 

 phorsaure H S PO 4 . Die Bildung von H. 2 CO S und 

 H 3 PO, sind das Wesen der Auflosung von Car- 

 bonaten oder Phosphaten in Sauren. 



OH', S", CO 3 " PO 4 '"- Anionen geben mit den 

 meisten Metallkationen wenig dissoziierende und 

 zumeist schwerlosliche Verbindungen. 



Ag', Pb", Hg', Ba"-Kationen geben mit den 

 meisten Anionen wenig dissoziierende und meist 

 zugleich schwerlosliche Salze. 



' Weil CO 3 -, OH-, S-, PO 4 -Ionen in grofier Kon- 

 zentration im \\'asser nur mit Alkalikationen im 

 Gleichgewicht sein konnen, benutzt man fiir 

 Kationenreaktionen im allgemeinen die Losungen 

 der Hydroxyde, Sulfide, Carbonate etc. der Alkalien 

 (einschliefilich Ammonium). 



\\'eil Silber-, Blei-, Barium-Ionen allgemein nur 

 neben Nitrat- und Acetatanionen in merklichen 

 Konzentrationen existieren konnen, sind die 

 Losungen von Bariumnitrat, Silbernitrat, Bleinitrat 

 die geeigneten Reagentien auf Sauren. 



In solchen Fallen bilden sich allgemein betrachtet 

 wenig dissoziierende Salze, und da dieselben meist 

 zugleich schwerloslich sind, entstehen Fallungen. 



Hierin liegt eine grofie Bedeutung. 



Alle Sauren enthalten H - und geben H.,-Ent- 

 wicklung mit den meisten Metallen sowie Saure- 

 farbung von Indikatoren. 



Je grofier die Konzentration der H-Ionen, um 

 so grofier die Starke der Saure in ihrer YVirkung. 



Aus keinem anderen Grunde sind die stark 

 loslichen und zugleich stark dissoziierenden Sauren 

 1 1CI, HNO :i auch die starksten Sauren und Kohlen- 

 saure, Essigsaure schwache Sauren. Die geringe 

 13asicitat der meisten Metallhydroxyde hangt mit 

 der durch Schwerloslichkeit bedingten geringen 

 Dissoziation zusammen. 



KOH, NaOH dagegcn sind starke Basen, ihnen 

 folgen Ba(OH),, Ca(OH), und NH 4 (OH). Die Neutral- 

 sake sind im allgemeinen stark dissoziiert, jedoch 

 sehr verschieden loslich. Die Salzlosungen mittlerer 

 Konzentrationen enthalten iiberwiegend lonen. Fast 

 alle Metallsalze enthalten die Kationen des be- 

 treffenden Metalls. Werden die vorhandenen ak- 

 tuellen lonen bei der Reaktion entfernt, so bilden 

 sich aus dem nichtdissoziierten Teil der Losung 

 sofort neue lonen, solange noch Molekiile mit 

 potentiellen lonen da sind. 



Alle K-Salze geben die Reaktionen von K-Ion. 



Alle Cuprisalze enthalten Cu-Ionen, alle Ferro- 

 salze Ferro lonen, alle Ferrisalze Ferri-Ionen. 



Andererseits sind die Halogensalze durch Bil- 

 dung von C1-, F-, J-, Br lonen charakterisiert, die 

 Nitrate durch NO.,', die Sulfate durch SO 4 ", Chro- 

 mate durch CrO 4 ". Wegen allgemein starker 

 Loslichkeit und lonisation sind die Sulfate, Chloride, 

 Nitrate der Kationen fiir lonenreaktionen ebenso 

 geeignet wie die Alkalisalze der Anionen. 



Aus diesem Grunde geniigt die Kenntnis der 

 Reaktionen von ca. 30 Kationen und ca. 30 Anionen, 

 um die Reaktionen von 30X30 lonenkombinationen, 

 d. h. ca. 900 Salzen zu beherrschen. 



Es ist von besonderen Fallen abgesehen - 

 gleichgiiltig, ob wir in Salzsaure oder Schwefelsaure 

 losen, ob wir Hydroxyde mit NaOH-, KOH, 

 NH 4 OH-L6sung oder Zn(OH) 2 fallen, ob wir bei 

 Sulfidreaktionen mit Losungen von Na.,S, K.,S, 

 H 2 S, NH 4 HS arbeiten. Bei den Sauren wirkt 

 zunachst nur das H-Ion, bei Hydroxyden Oil-Ion, 

 bei Carbonaten CO., -Ion. 



Es ist gleichgiiltig, ob wir Kupfersulfat, -chlorid, 

 nitrat oder Acetat fiir Reaktionen benutzen. Es 

 ist gleich, ob wir mit Natron, Ammoniak, Zinkoxyd 

 oder gar Kalk neutralisieren, wie es im technischen 

 Grofibetriebe iiblich ist. 



Tritt in einer Losung die den lonen charakte- 

 ristische Reaktion nicht ein, so sind wir zu dem 

 Schlufi berechtigt, dafi das freie Ion dort nicht 

 vorhanden, sondern auf irgend eine Weise vom 

 Kampfplatz entfernt ist. 



Das Ausbleiben der AgCl-Reaktion in den sog. 

 Platinchloridlosungen, das Ausbleiben der Eisen- 

 reaktionen bei Blutlaugensalzen laBt darauf 

 schliefien, dafi in diesen Losungen keine Chlor- 

 bzw. Tiisenionen vorhanden sind. Die haufige 

 Wiederkehr der Komplexe PtCl r> bei Reaktions- 

 produkten im ersteren Fall und Fe(CN) im letz- 

 teren Fall deutet darauf hin, dafi in den erwahnten 

 Losungen derartige Komplexionen an Stelle ein- 

 facher lonen getreten sind. Solcher Falle gibt 



