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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VI. Nr. 44 



es viele. Besonders Ammoniak, Cyanide sowie 

 einige organische Polyhydroxylverbindungen wie 

 Weinsaure, Glyzerin, Zucker rufen durch 

 Komplexionenbildung Reaktionsstorungen hervor. 

 Hier sind neue lonen Komplexionen mit ganz 

 eigenen Eigenschaften entstanden. Die wichtigsten 

 Komplexionen sind: die einwertigen Metallammo- 

 niakkationen, Metalltartratanionen, die komplexen 

 Cyanidanionen wie AgCy 2 ', FeCy (i '", FeCy,,"", 

 ferner A1O.,', SnS :i ". Hierher gehoren im strengsten 

 Sinne auch die einfach zusammengesetzten lonen 

 wie NH/, PbO,,", SO.,", NO 3 ', CrO 4 " u. a. mehr. 

 Sie alle sind durch Addition ganzer Molekiil- 

 gattungen an lonen entstanden, z. B. N"' -f- 2H 2 

 = NH.j"; S"" 1 " + 2O, = SO 4 ". Charakteristisch 

 fur Komplexionen ist, dafi sie mehr elektroaffin als 

 ihre Komponenten sind. Denn waren sie es nicht, 

 so wiirden sie sich nicht bilden auf Kosten der 

 Einzelionen. Wegen ihrer groBeren Elektroaffinitat 

 sind ihre Salzlosungen starker dissoziiert und da- 

 her starker loslich als die Losungen der Salze 

 der elementaren oder Einzelionen. 



Die durch diese Satze gewonnene Kenntnis 

 der Reaktionen berechtigt zu einer auBerordent- 

 lichen Vereinfachung der Formulierung analytischer 

 Vorgange. Wir konnen mit Fug und Recht die 

 an der Reaktion unbeteiligten Stoffe, welche z. B. 

 nach wie vor im freien lonenzustande vorhanden 

 sind, fortlassen. Wir miissen nur darauf achten, 

 daB das Verhaltnis der Elektronen oder lonen - 

 ladungen auf beiden Sciten vor wie nach der 

 Reaktion gleichbleibt. 



Wir konnen das Fortlassen unbeteiligter An- 

 ionen und Kationen um so mehr rechtfertigen als 



1. die Vorgange infolge standiger Assoziationen 

 und Dissoziationen unter Beteiligung der H 2 O- 

 Molekiile selbst viel komplizierter sind als wir 

 bisher durch unsere Formeln wiedergaben; 



2. die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte 

 vielfach je nach Temperatur und Konzentrationen 

 variiert. 



So fallt Magnesium durch uberschiissige K 2 CO 3 - 

 L6sungbeiniedererTemperaturalsMgCO 3 -K 2 CO 3 

 4H O; mit Na.,CO 3 entsteht 



bis io": Na. 2 CO 3 MgCO 3 1 5 H O, 

 bei io n 15": MgCO 3 5 H,O, " 

 bei 1622": MgCO :! 3 H 2 O, 



bei hoherer Temperatur bildet sich MgCO g -H.,0, 

 bezw. MgCO : . , schlieBlich oberhalb 60 infolge 

 Hydrolyse die Niederschlage von der Zusammen- 

 setzung xMgCO., yMg(OH), zHoO, wobei der 

 Karbonatgehalt mit der Temperatur und der Kon- 

 zentration der Karbonatlosung stetig abnimmt. 



Die Sulfatbildung in Calciumlosungen besteht 

 je nach der Temperatur und Konzentration der 

 Losungen aus Gips oder Anhydrit oder einem 

 Doppelsalz. 



Diese Erorterung moge dazu dienen, den Wert 

 solcher angeblich vollstandigen Reaktionsgleichun- 

 gen wie etwa: 



Fed., -f- 3 NaOH = Fe(OH) 3 + 3 NaCl 

 richtig zu beurteilen. 



Der hier formulierte Vorgang trifft am aller- 

 wenigsten zu. 



Der oben erwahnte Vorgang der Hydrolyse 

 hat seinen Grund in der, wenn auch kleinen 

 Dissoziation des Wassers H 2 O > H' -f OH', 

 welche iibrigens, wie dies allgemein, in der Warme 

 zunimmt. 



Wo nun die OH'-Konzentrationen mit Metall- 

 ionen in solcher Menge zusammentreften, daB der 

 Dissoziationsgrad des Metallhydroxyds iiberschrittcn 

 wird, mufi sich letzteres bilden und, da die Hydroxyde 

 der Metalle ausschlieBlich K, Na, Li, Ca, Ba, Sr 

 schwer loslich sind, entstehen Fallungen. Die da- 

 bei iibrig bleibenden H' lonen des Wassers ver- 

 leihen der Losung saure Reaktion , umgekehrt 

 reagieren die H-Ionen des Wassers mit Anionen 

 schwacher, d. i. wenig dissoziierender Sauren wie 

 CO 3 ", S", CN' unter Bildung ihrer Wasserstoffver- 

 bindungen H,CO :) , H.,5, HCN. Die iibrig blei- 

 benden OH-Ionen verleihen den Losungen basische 

 Reaktion. Daher roten die Losungen der Salze 

 schwacher Kationen gewohnlich Lackmus und die 

 Losungen der Salze schwacher Anionen blauen 

 Lackmus besonders bei hoherer Temperatur. Im 

 ersteren Fall bilden sich haufig Verbindungen von 

 Salz mit Base (basische Salze), die meist schwcrer 

 loslich sind als das Salz, im letzteren Fall Kom- 

 binationen von Saure mit Salz (saure Salze), die im 

 allgemeinen leichter loslich sind als das Salz allein 

 bei starken, loslichen Sauren und weniger loslich 

 bei schwachen, schwerloslichen Sauren. 



Allgemein betrachtet sehen wir also Bildung 

 gering dissoziierter Salze oder Verminderung von 

 lonenkonzentrationen als Erscheinungen des Vor- 

 gangs der chemischen Abscheidung aus Losungen, 

 Bildung stark dissoziierter Salze oder Vermehrung 

 von lonenkonzentrationen als Erscheinungen der 

 chemischen Auflosung. 



Jeder Stoff hat in Beriihrung mit einer anderen 

 Phase eine Tendenz dort einzudringen , im vor- 

 liegenden Fall z. B. sich in Wasser zu losen. 

 Dicser Losungstendenz arbeiten Krafte der Losung 

 (osmotischer Druck) entgegen und fiihren ein 

 Gleichgewicht herbei. Durch Verbindung mit 

 Elektronen wird die Losungstendenz vermehrt und 

 zwar bei Metallen durch positive Elektronen, bei 

 Nichtmetallen durch negative Elektronen. Die 

 Elektronen werden gewonnen : 



1. durch Entziehung der Ladung weniger elek- 

 troaffiner lonen unter Oberfuhrung derselben in 

 Nichtionenform (z. B. Auflosung von Metallen in 

 Sauren unter Wassetstoffentwicklung, Abscheidung 

 von Metallen aus ihren Losungen durch Zink, 

 Verdrangung von Jod aus seinen Losungen durch 

 Chlorgas). 



2. durch Zufiihrung von Elektronen mittels 

 elektrischer Energie bei der Elektrolyse, anodische 

 Auflosung von Metallen, kathodische Auflosung 

 von Nichtmetallen. Schaffung freier Elektronen im 

 Wege der Reaktion. Spaltung von Neutronen und 

 Molekulen C+'C>+. ,; +0- 



