N. F. VI. Nr. 44 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Die Abscheidung von StotTen aus Losungen 

 geschicht umgekehrt: 



1. durch Abgabe der lonenladungen an starker 

 elektroaffine Elemenle oder lonen, 



2. durch Entzichung elektrischer Energic mit- 

 tel starker elektrischer Potentiale, kathodische 

 Abscheidung von Metalien, anodischc Abscheidung 

 von Nichtmetallen, Bildung von Neutronen und 

 Nichtioncn (Molekiilen) 



Mg 



- z>Mg(OH), -f-2 



Herstellung eincs Gleichgewichts zwischen der 

 Lb'sungstendcnz ungeloster Phase und lonenkon- 

 zentration der Losung ist also in solchen Fallen 

 Ursache der Auflosung und Abscheidung aus Lo- 

 sungen. Jeder Yorgang, der eine lonenkonzen- 

 tration vermindert, gibt der Losungstendenz zu 

 weiterer Betatigung das Feld frei, jeder Vorgang, 

 der zu einer Vermchrung einer lonenkonzcntration 

 iiber das Gleichgewicht hinaus fiihrt, hat cine 

 Uberfuhrung von lonen in Nichtionenform zur 

 Folge. 



Auch durch Komplexionenbildung infolge Ad- 

 dition einer lonenart an Molekiile kann eine 

 lonenkonzentration vermindert werden, daher wirkt 

 Komplexionenbildung losend: 

 z. B. I AgCl + Ag- + Cl' 



Der Verlauf des Vorgangs II von rechts nach 

 links verlangt auch eine gleiche Richtung fiir Vor- 

 gang I. 



Diese Reaktionen zeigen zur Geniige den Zu- 

 sammenhang chemischer und elektrischer Vor- 

 gange in Losungen. 



Man kann daher durch Losungsreaktionen elek- 

 trische Energie freimachen wie binden. 



Ein Metall (z. B. Zn), das in Beriihrung mit 

 einem Elektrolyten kationisch in Losung geht, 

 erhalt durch die zuriickbleibenden negativen Elek- 

 tronen selbst negative Ladung. Bei Herstellung 

 eines aufieren Stromkreises wandern die negativen 

 Elektronen zur anderen Elektrode, ziehen dort die 

 Kationen an und entladen sie unter Bildung von 

 Neutronen und unloslichen Metallmolekiilen. Daher 

 wird in den galvanisclien Ketten eine metallische 

 Losungselektrode zum Pol, eine metallische 

 Fallungselektrode(an welcherKationenabgeschieden 

 werden) zum -f- Pol. Geht ein Element anionisch 

 in Losung, so wird der ungeloste Teil zum -|- Pol. 

 In der Gaskette H, H,SO 4 O., wird H, zum Pol, 

 O, zum -r-Pol, well H., Kationen, O.> Anionen in 

 Losung schickt. 



Auch zwischen Losungen verschiedener Kon- 

 x.entrationen eines und desselben Ions entstehen 

 infolge von Potentialunterschiedenelektromotorische 

 Krafte. Es sind dies Konzentrationsketten wie 

 z. B.: Normal- AgNO.; ,',-, n-AgNO. ; T ^ n-AgNO 3 . 



Leistung chemischer Arbeit durch elektrische 

 Energie ist die Umkehrung dieser Vorgange. 

 Hierher gehoren die elektrolytische Abscheidung 



und Auflosung von Metallcn (lonenentladung b/.w. 

 -aufladung). 



I 2 Q + Cu -i @ <!>. Cu (fest) -(- 2 fi 



(Abscheidung) 

 II 2 (+) -f- Cu fest 4^> Cu '. (gelostes Cu") 



(Auflosung) 



Ebenso wie Losungen verschiedener Kon/.en- 

 tration elektromotorische Krafte bilden , so rufen 

 elektromotorische Krafte in eincm Elektrolyten 

 Konzentrationsanderungen infolge lonenwanderung 

 hervor. 



Auch Oxydation und Reduktion an lonen sind 

 elektrochemische Vorgange, die entweder unter 

 Erzeugung elektrischer Energie crfolgen (Oxyda- 

 tions-, Reduktionsketten), oder unter Umwandlung 

 zugefiihrter elektrischer Energie vor sich gehen : 

 Elektrolytische Oxydation und Reduktion. 



Oxydation an lonen ist Vermehrung der Affi- 

 nitat zu positiven Elektronen bzw. Verminderung 

 der negativen Elektroaffinitat. Reduktion ist die 

 Umkehrung hiervon. Ubergang eines Nichtions in 

 Kationenform ist daher Zuwachs von positiver 

 Elektroaffinitat (Oxydation), Ubergang ins Anion 

 eine Reduktion. 



MnO.," : ,' <!>. MnO 4 ' (Reduktion von Manganat) 

 Fe{^ -\- ^Z^I''e i i (Oxydation von Ferro) 

 Cl, + 2 <=>2C\ - (Reduktion von Chlor). 



Kathodische Abscheidung von Metalien ist da- 

 her eine Reduktion, anionische Auflosung von 

 Metalien eine Oxydation. 



Die Reaktionen der Losungen bestehen also 

 in der Herstellung eines stabilen Gleichgewichts- 

 zustandes der Losung. 



Dieses Gleichgewicht ist zusammengesetzt 

 I. aus dem rein chemischen Gleichgewicht 

 zwischen den chemischen Bestandteilen der 

 Losung, 



II. aus dem rein physikalischen Gleichgewicht 

 der einfachen Loslichkeit, d. i. Mischung 

 eines Korpers mit einer angrenzenden Flussig- 

 keitsphase, 



III. aus dem physikalisch-chemischen Gleichge- 

 wicht der elektrolytischcn Dissoziation in 

 der Losung, 



IV. aus dem Gleichgewicht einer Nichtlosungs- 

 phase eines Korpers mit seinen lonen in der 

 Losung. 



IV. folgt aus II. und III. Da der nichtdisso- 

 ziierte Teil eines Korpers in der Losung nach 

 II. mit der Nichtlosungsphase und nach III. 

 mit dem Produkt seiner lonen im Gleich- 

 gewicht sein muS, mufi folglich auch zwi- 

 schen dem Korper in der Nichtlosungsphase 

 und seinen lonen in der Losung Gleichge- 

 wicht herrschen. 



Sieht man der Einfachheit halber von dem 

 komplizierten rein chemischen Gleichgewicht ab, 

 so ergibt sich vom Standpunkt des Massenwir- 

 kungsgesetzes fiir die am Gleichgewicht beteiligten 



