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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VI. Nr. 44 



Phasen ein ganz bestimmtes Verhaltnis der Kon- 

 zentrationen. 



Fiir den einfachsten Fall, wo ein fester Korper 

 C in einer angrenzenden Losungsphase die lonen 

 A und B mit den Konzentrationen a und /J ge- 

 bildet hat, wahrend die Konzentration seines nicht- 

 dissoziierten Teils in der Losung y betragt, mufi 

 im Gleichgewicht die Bedingung erfullt sein : 



Konst = ^ T- 



Der Wert der Konzentration des festen Korpers 

 C, welche ja bekanntlich konstant ist, kommt als 

 Variabele nicht in Betracht. Ihre Bedcutung ist 

 in der Konstanten unveranderlich fiir alle Systeme, 

 wo die feste Phase vorkommt, enthalten. 



Aus der Diskussion ergibt sich : 



Ein Korper ist leicht loslich bei grofien Werten 

 von y. DerWert von y wachst bei gleichbleibendem K, 

 wenn a-fi grofier wird. Herstellung von Existenz- 

 bedingungen fiir grofie lonenkonzentrationen wirkt 

 also steigernd auf die Loslichkeit. 



Da nach Entladung der H'-Ionen einer Saure bei 

 Anwesenheit von Anionen ebensoviel Metallkationen 

 bestehen konnen, gehen Metalle durch Sauren im 

 allgemeinen in Losung. Bildet ein Korper meh- 

 rere lonengattungen, so sind nicht die einzelnen 

 lonenkonzentrationen, sondern nur ihr Produkt 

 a-/? mafigebend, wie die Formel zeigt. Hydroxyde 

 sind in starken Basen wie in konzentrierteren Lo- 

 sungen ihrer lonen loslicher als in Wasser (z. B. 

 Cu(OH)., in starker Alkalilauge). 



Um einen Elektrolyten moglichst quantitativ 

 aus einer Losung abzuscheiden , mufi man daher 

 grofie Konzentrationen eines seiner lonen ver- 

 meiden, man darf das Fallungsmittel nicht im 

 grofien Uberschufi hinzusetzen. PbSO 4 , BaSO 4 

 sind in konzentrierterer Schwefelsaure, PbCI 2 

 in starker Salzsaure loslicher als in Wasser. 

 Andererseits ist ein kleiner tlberschufi des Fallungs- 

 mittels zur Abscheidung eines Ions notwendig. 

 Bei einem durch die Loslichkeit eines Salzes ge- 

 gebenen Wert von y und einem durch den be- 

 treffenden Dissoziationsgrad gegebenen Wert a-p 

 wird a kleiner, wenn /? grofier innerhalb der 

 Grofie (? wird. Bei der Sulfatfallung von Pb" 

 gilt das Gleichgewicht 



[Pbso/ 



K = 



d. h. es bleibt Pb in der wafi- 



rigen Losung I. als eine der Loslichkeit von 

 PbSO 4 entsprechenden Menge PbSO 4 und 2. als 

 Pb-Ion entsprechend der Dissoziation des Salzes. 



Die Konzentration von [PbSOJ-Losung kann 

 unter einen dem Gleichgewicht der Loslichkeit 

 und Dissoziation entsprechenden Wert nicht rer- 

 kleinert werden, wohl aber die Konzentration des 

 Pb"-Ions und zwar durch Vergrofierung der ande- 

 ren lonenkonzentration [SO 4 ] (allerdings innerhalb 

 des VVertes ct-ji fiir die betreffende Konstante). 



Wegen dieses Zusammenhangs mit der Los- 

 lichkeit wird das Produkt der lonenkonzentrationen 

 auch das Loslichkeitsprodukt genannt. 



Aus diesem Grunde ist PbSO 4 weniger loslich 

 in verdiinnten SO 4 -haltigen Losungen als in reincm 

 Wasser. Deshalb fallt man Sulfide mit einem 

 Uberschufi von S-Ionen, Carbonate mit einem 

 Uberschufi von CO s -Ioncn, Hydroxyde mit einem 

 Uberschufi von OH'. Aus gleichem Grunde 

 macht man beim Auswaschen analytischer Fallun- 

 gen dem Waschwasser kleine Zusatze eines Elek- 

 trolyten , der ein Ion mit dem Niederschlag ge- 

 meinsam hat. So wascht man Sulfide mit schvvefel- 

 wasserstoffhaltigem Wasser, MgNH 4 PO 4 mit am- 

 moniumhaltigem, K g Co(NO 2 ) mit kaliumhaltigem 

 Wasser, weil diese Niederschlage darin weniger 

 loslich sind als in reinem Wasser. 



Die Bedeutung der lonentheorie fiir die 

 Losungen diirfte hiermit zur Geniige gezeigt sein. 

 Es soil jedoch zum Schlufi bemerkt werden, dafi 

 neben den lonenreaktionen auch Molekularreak- 

 tionen vorkommen. Allerdings sind sie im Ver- 

 haltnis zu ersteren selten. Aufierdem erfolgen 

 sie langsamer. Die entsprechend ihren hohen 

 Bildungswarmen recht bestandigen Molekiile der 

 Neutralsalze bediirfen zu ihrer Zerlegung eines 

 erheblichen Aufwands an Zeit und Energie. 

 Wo also freie lonen vorhanden sind, erfolgen 

 ihre in blofier Vereinigung bestehenden Reak- 

 tionen viel schneller. Im Gegensatz zu dem 

 schnellen Eintritt der Reaktion zwischen Cd"-Ionen 

 und S"-Ionen in dissoziierten CdSO 4 -Losungen 

 nimmt die Reaktion in den kaum dissoziierten 

 Losungen von CdJ., einen so tragen Verlauf, dafi 

 erst langcre Zeitdauer, Anwendung starkerer 

 H. 2 S Konzentrationen unter Druck und Steigerung 

 der kinetischen Energie der Molekiile mittels Er- 

 warmung zur merklichen Einwirkung und Ab- 

 scheidung von CdS fuhren. 



Kleinere Mitteilungen. 



Das vulkanische Ries und seine Erdbeben. 

 (Ein Beitrag zur Riesgeologie). - - Zu denjenigen 

 Gegenden, welche schon aufierlich den Beobachter 

 am meisten fesseln, gehort in Siiddeutschland ohne 

 Zweifel das Ries im bayerischen Regierungsbezirk 

 Schwaben und Neuburg, mit seinen Auslaufern 

 sogar noch iiber die nahe wiirttembergische Grenze 

 hiniiberreichend. Wer auf der Eisenbahnlinie 



Niirnberg-Lindau i. B. diese eigenartige Mulde 

 kreuzt, die an und fur sich mehr durch ihre 

 Fruchtbarkeit als durch landschaftliche Reize das 

 Auge fesselt, der aber doch auch der hohe Turm 

 von Nordlingen, der isolierte Schlofifels von Waller- 

 stein und der sonderbar geformte, als ,,Bopfinger 

 Nipf" bekannte Berg im Westen ein charakte- 

 ristisches Geprage verleihen, der gibt gerne zu, 

 dafi man es hier mit dem Boden eines grofien, 

 ehemaligen Sees zu tun habe. Als ein Senkungs- 



