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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VI. Nr. 52 



einzelnen giftigen und efibaren Arten, so des 

 Knollen Blatterschwammes, der Reizker und 

 Milchlinge aufmerksam gemacht, sowie auf die 

 Schadlichkeit einzelner Baumschwamme, des 

 Kiefernwurzelschwammes, des Hallimasch usw. 

 hingewiesen. Gegen i Ulir fand eine kurze 

 Frtihstiickspause im Bayerischen Hauschen statt; 

 zahlreiche Teilnehmer gingen von hier nach Pots- 

 dam zuriick, wahrend andere eifrig weiter 

 sammelten und nach 6 Uhr von Charlottenhof 

 aus die Riickfahrt nach Berlin antraten. 



Am Montag, den 28. Oktober, sprach im 

 grofien Horsaal VI der Konigl. Landwirtschaft- 

 lichen Hochschule Herr Privatdozent Dr. J. Mei- 

 senheimer iiber: ,,Die Nutzbarmachung des 

 Luftstickstoffs". Von den Verbindungen des Stick- 

 stoffes, so fiihrte er aus, finden besonders zwei 

 ausgedehnteste Verwendung, der Chilesalpeter, 

 Na NO :! und das Ammoniumsulfat, (NH^SOj. 

 Der Weltverbrauch betrug an ersterem im Jahre 

 1905 etwa 1,6 Millionen Tonnen und an schwefel- 

 saurem Ammoniak bereits im Jahre 1900 nahezu 

 500 ooo Tonnen. Von dieser gewaltigen Menge 

 wird der bei weitem grofite Teil, etwa 4 / 5 , in der 

 Landwirtschaft als Diingemittel verbraucht, der 

 Rest dient in der Industrie insbesondere zur 

 Herstellung von Sprengmitteln. Da die bisher 

 einzige Quelle fur die Gewinnung von Nitraten, 

 die natiirlichen Salpeterlager in Chile, in abseh- 

 barer Zeit der Erschopfung entgegengehen und 

 da ferner die Darstellung von Ammonsalzen als 

 Nebenprodukt bei der Verkokung der Steinkohle 

 nicht ohne weiteres ins Ungemessene gesteigert 

 werden kann, so lag die Notwendigkeit vor, sich 

 nach anderen ergiebigen Stickstoffquellen umzu- 

 sehen. 



Nun ist das grofite Stickstoffreservoir, welches 

 wir auf der Erde besitzen, bis vor kurzem ganz 

 ungenutzt geblieben, namlich der Luftstickstoff. 

 Man hat ausgerechnet, da(3 in der Erdatmosphare 

 rund 4 Trillionen kg Stickstoff enthalten sind. 

 Dieser ungeheure Vorrat war bisher fur die 



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Menschheit ganz wertlos, weil es an geeigneten 

 Methoden fehlte, den elementaren Stickstoff der 

 Luft in den gebundenen Zustand iiberzufuhren. 



Die ersten Kenntnisse iiber die Umwandlung 

 von Luftstickstoff in Salpetersaure verdanken wir 

 Cavendish. Dieser beobachtete, dafi beim 

 Durchschlagen elektrischer Funken durch Luft 

 oder beim Verbrennen von Wasserstoff an der 

 Luft Stickoxyde entstehen, welche weiterhin in 

 Salpetersaure iiberfuhrbar sind. Die Reaktionen, 

 welche sich dabei abspielen, sind folgende: Zu- 

 nachst vereinigen sich bei sehr hoher Temperatur 

 Stickstoff und Sauerstoff im molekularen Verhaltnis 

 zu farblosem Stickoxyd : 



N 2 -f- O 2 = 2 NO 



Letzteres verbindet sich bei tieferer Temperatur, 

 von 6oo u abwarts, mit uberschiissigem Sauerstoff 

 zu rotbraunem Stickdioxyd : 



2 NO -f O, = 2 NO 2 , 

 welches seinerseits durch Wasser in ein Gemenge 



von Salpeter- und salpetriger Saure umgewandelt 

 wird: 



2 NO, + H,O = HNO :! -f HNO. 

 Die unbestandige salpetrige Saure gent in Be- 

 riihrung mit Sauerstoff endlich ebenfalls in Sal- 

 petersaure iiber. 



Von diesen Reaktionen macht nur die Durch- 

 fiihrung der ersten Schwierigkeiten, die iibrigen 

 verlaufen glatt. Das Stickoxyd ist namlich eine 

 stark endotherme Verbindung; es ist daher, wie 

 alle derartigen Substanzen, bei niederer Temperatur 

 sehr unbestandig. Mit steigender Temperatur 

 wachst seine Bestandigkeit; immerhin sind auch 

 bei 4000 im Gleichgewicht zwischen Stickstoff, 

 Sauerstoff und Stickoxyd nur rund IO"/ des 

 letzteren enthalten (Nernst.). Daraus ergibt sich 

 fur die technische Durchfiihrung des Prozesses, 

 dafi man zur Erzielung praktisch brauchbarer 

 Ausbeuten bei moglichst hohen Temperaturen 

 arbeiten mufi. Fernerhin mufi Sorge getragen 

 werden, dafi die Reaktionsgase sich so rasch als 

 moglich abkiihlen, um den Riickwartszerfall des 

 gebildeten Stickoxyds in Sauerstoff und Stickstoff 

 tunlichst einzuschranken. 



Das erste technische Verfahren, das im grofieren 

 Mafistabe zur Durchfiihrung kam, war das von 

 Lovejoy und Bradley; es erwies sich aber 

 nach kaum zweijahrigem Betriebe als unrentabel. 

 Mehr Gliick hatte das Verfahren von B irk el and 

 und Eyde. Es beruht auf der Beobachtung, 

 dafi sich der elektrische Lichtbogen im magne- 

 tischen Felde zu Flammenscheiben verbreitern 

 lafit und dafi diese fur die Darstellung von Stick- 

 oxyd aus Luft besonders geeignet sind. Die nach 

 Birkeland und Eyde arbeitende Anlage zu 

 Notodden bringt seit Jahren Salpetersaure Salze, 

 namentlich basisches Calciumnitrat , zu den iib- 

 lichen Marktpreisen in den Handel. Envahnung 

 verdient noch das neuere Verfahren der Badischen 

 Anilin- und Sodafabrik. Danach lafit man den 

 elektrischen Funken in langen Rohren iiberspringen, 

 durch welche gleichzeitig ein starker Luftstrom 

 geblasen wird. Diese Anordnung soil fur die 

 Bildung der Stickoxyde besonders giinstige Be- 

 dingungen darbieten. Naheres uber die Renta- 

 bilitat dieses Verfahrens ist vorlaufig kaum in die 

 ( tffentlichkeit gedrungen. 



Die zweite Moglichkeit, den Luftstickstoff" in 

 gebundene Form uberzufiihren, besteht in der Um- 

 wandlung in Ammoniak. Von den verschiedenen 

 Wegen, die hier gangbar erscheinen, hat sich bis- 

 her nur einer als praktisch durchfuhrbar erwiesen ; 

 es ist der, welcher iiber die Cyanverbindungen 

 fiihrt (Frank, Caro). Gliiht man z. B. Baryum- 

 carbid im Stickstoffstrom, so nimmt es Stick- 

 stoff auf: 



BaC 2 + N, == BaC 2 N 2 . 



Ein Teil des so gebildeten Baryumcyanids aber 

 zerfallt nach folgender (rleichung in Kohlenstoff 

 und Baryumcyanamid : 



BaC 2 N 2 == BaCN 2 + C. 



Verwendet man an Stelle von Baryumcarbid 



