Drucker und Schreiner, Mikrokryoskopische Versuche. |0l 



nung des Rohrchens mit unterzutauchen und lasst sodann den 

 Riihrer arbeiten, erst schnell, dann von -0.2 ab langsam. Die 

 Temperatur steigt langsam; diese Langsamkeit ist notwendig, weil 

 anderenfalls die Temperaturidentitat von Thermometer und Rohrchen 

 nicht besteht, besonders dann, wenn das Schmelzen 9 ) beginnt. Da- 

 bei beobachtet man, eventuell mit Hilfe einer Lupe (von 5-10 cm 

 Brennweite), das Rohrchen im wenn notig, etwas abgeblen- 

 deten Lichte einer hinter dem Gefafie passend aufgestellten 

 kleinen Gliihlampe. Den Beginn des Schmelzens erkennt man bei 

 engen Rohrchen an einer plotzlichen Anderung der Eisoberflache, 

 indem sich der konkave Meniscus wieder herstellt, bei weiteren am 

 Abschmelzen an der Wand, wobei in der Mitte ein kleiner Eisberg 

 stehen bleibt 10 ). 



9) Wir miissen hier einige Betrachtungeu theoretischer Art einfiigeu. Urn auf 

 0.01 genau zu arbeiten, muss man clafiir sorgen, class das Schmelzen einer gewissen 

 kleinen Eismenge - - bei eiuer Losung das Verschwinden der letzteu Kristallchen - 

 so- schuell vor sich. geht, dass wahrenddessen das Thermometer urn hochstens 0.01 

 ansteigt. Fiir dieseu Anstieg braucht ein Thermometer von 2 ccm Volum des 

 Quecksilbergefafies rund 0.01 cal. Angenommen, die Warmezufuhr erfolge bei Thermo- 

 meter und Rohrchen gleich schnell, so darf die zu schmelzende Eismenge nur 0.01 cal. 

 verbrauchen, also nur rund 0.1 cmm grof? sein. (Tatsachlich ist aber das Rohrchen 

 dem Thermometer gegeniiber wegen dessen viel groSerer Oberfliiche im Nachteil.) 

 Man muss also mit moglichst geringer Eismenge arbeiteu. Andererseits friert, 

 wenn man die Losung a unterhalb ihres wahren Gefrierpunktes zum Erstarren 

 bringt (s. 11.), so viel Eis aus, dass dessen Menge sich zur Gesamtwassermenge der 

 Losung verhalt wie a zu (a -\- Gefrierdepression). Je hoher die Losung verdiinnt ist, 

 desto groBer ist also die Kouzentrationsanderung durch Ausfrieren bei einer a 

 unter dem Gefrierpuukte liegenden Temperatur. Diese Konzentrationszunahme geht 

 allerdings zuriick, wenn die l.osung sich dann bis auf ihren Gefrierpunkt erwarmt; 

 damit das aber hinreichend rasch im Verhaltnis zum Ansteigen des Thermometers 

 geschieht, darf die fiir beide Teile notige Warme nur langsam zugefiihrt werden. - 

 Ein Zahlenbeispiel erlautere diese Sache. Gegeben sei eine Losung von der Gefrier- 

 depression 0.4; diese werde 0.1 unter ihrem Gefrierpunkte eiugefullt, so dass 

 0.1 : 0.5 = 20/ ihres Wassers als Eis ausfrieren. Hat man 5 cmm genommen, so 

 entsteht 1 cmm Eis. Beim folgenden langsamen Steigen der Temperatur schmilzt 

 dieses wieder, im giinstigsten Falle so schnell, dass immer der Thermometerstand 

 den Gefrierpunkt der jeweils vorhandenen Konzentration anzeigt 0.01 unter dem 

 richtigen Gefrierpunkt sincl noch 2"/ Eis vorhanden, eine Menge, wie sie beim 

 Beckmann'schen Verfahren durch Gefrieren bei Aufhebung eiuer Unterkiihluug 

 von 1.6 entstehen wiirde. Diese 2' machen bei 5 cmm Gesamtmenge 0.1 cmm 

 aus; sie schmelzen weg, wa'hrend das Thermometer gerade auf den richtigen Punkt 

 steigt. Dies ist der ideale Fall fiir gerade diese Zahlenverhaltnisse. - - Es folgt aus 

 dieser Betrachtung, dass man mit tunlichst wenig Flussigkeit arbeiten soil, so wenig, 

 als die Beobachtungsmoglichkeit erlaubt; weil dann diese relativen Mengen ausge- 

 schiedeneu Eises absolut uur geringt'iigig sind, uud dadurch der oben besprocheuen 

 Notwendigkeit eiues geriugen Schmelzwarmeverbrauches entsprocheu werdeu kann; 

 und /war soil dies besouders dann beachtet werden, weun die Gefrierdepressiou 

 selbst klein ist. 



10) Der Unterschied beider Erscheinungeu ist natiirlich in der Verschiedeuheit 

 ihrer Warmeleitung im Rohrcheu begriindet, je nach dem Verhaltnis von Wand- 

 starke und Durchmesser. 



