Hober, Ueber die Wirkungen cler Katalysatoren. 683 



Weitem iiberwiegt, dann immer weniger und weniger, bis schlieGlich, 

 wenn das Gleichgewicht erreicht 1st, jeder Verlauf dem anderen an 

 Starke gleichkommt. 



Im Prinzip stellt sich aber auch bei den scheinbar vollstandig 

 und einseitig verlaufenden Reaktionen ebensolch ein Gleichgewicht her, 

 mir dass der Rest der urspriinglichen, reagierenden Bestandteile in diesen 

 Fallen ein minimaler ist, der sich der direkten Analyse entzieht, wie 

 z. B. der Rohrzucker uach Beeudigung der Inversion durch Saure. 



Das konstante Verhaltnis der Konzentrationen, die sogenannte Gleich- 

 gewichtskonstante hat im Allgemeinen einen verschiedenen Wert fur 

 verschiedene Temperaturen; mit anderen Worten: das Gleichgewicht 

 kann durch Temperaturerhohung oder -erniedrigung im einen oder 

 anderen Sinne der Reaktionsgleichung verschoben werden, und es ist 

 ein allgemeines Gesetz, dass, wenn die Umsetzung unter Warnietonung 

 ablauft, eine Temperaturerhohung die endotherme Reaktion begunstigt, 

 eine Temperaturerniedrigung die exotherme. Eiu besonders augen- 

 falliges Verhalten in dieser Hinsicht zeigt die Reaktion: 



T1C1+KCNS ~Z- KCl-f-TlCNS. 



Je nach Konzentration der Losuug und Temperatur verlauft sie praktisch 

 vollstandig, d. h. bis zum Verbrauch der Reaktionsstoffe entweder in 

 dem durch den oberen oder in dem durch den unteren Pfeil angedeuteten 

 Sinn der Gleichung. 



Friiher bevor die Bedeutung der Berthollet'schen Entdeckung, 

 dass fiir den chemischeu Vorgang nicht bios die Art der reagierenden 

 Bestandteile, sondern auch ihre Konzentration in Betracht komnit, er- 

 kannt war, war man derMeiuung, dass von selbst verlaufendeReaktioneu, 

 d. h. Reaktioneu, zu deren Zustandekommen es keiner Energiezufuhr 

 bedarf, immer uuter Warmeeutwicklung, also exotherm verlaufen. Die 

 Ansicht ist aber alsirrig erkannt; es giebt eineganze Meuge Reaktionen, 

 die sich von selbst und endotherm abspielen, wie z. B. die Bilduug von 

 Cyan aus Kohlenstoff und Stickstoff, von Acetylen aus Kohlenstoff und 

 Wasserstoff, die Spaltung von Salmiak in Salzsauregas nnd Ammouiak, 

 und wenn auch aus mehreren Griinden die grb'Bere Zahl der Reaktionen 

 unter Warmeentwicklung verlauft, so ist doch der Versuch, die Regel 

 zu einem allgemeinen Gesetz (Berth el ot's principe du travail maximum) 

 zu erheben, heute als gescheitert anzusehen. Jede deutlich umkehr- 

 bare Reaktion, wie die eben genanute zwischen Thalliumchloriir und 

 Kaliumrhodanid widerspricht ja dem Gesetz; denn geht sie in einem 

 Sinne exotherm vor sich, so muss sie im anderen endotherm verlaufen. 

 Es ist also auch unberechtigt, einen Vorgang deshalb fiir einen exo- 

 thermen Prozess zu erklaren, weil dabei ,,ein labiles Gleichgewicht 

 der Atome ernes Molekiiles zusammenstiirzt unter Bildung eines neuen 

 stabilen Gleichgewichtes"; und ,,alle exothermen Reaktionen im Or- 

 ganismus, namlich die einfache hydrolytische Spaltuug und die oxy- 



