N. F. XIII. Nr. 5 



Naturwissenschnftliche Wochenschrift. 



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(ics. 1913, Bd. 46, S. 929) ausgefiihrt \vurclen. 

 Bisber war es nur Moissan, cler einzelne Metalle 

 der energischen Wirkung elektrolytisch erzeugten 

 Fluors ausgesetzt hatte, so das Eisen, Platin, Pal- 

 ladium, Iridium und Ruthenium. Analytisch unter- 

 sucht war nur ein Platintetrafluorid. 



Das Osmium nun bildet mit dem Fluor drci 

 genau definierte Verbindungen: Oktafluorid, \vo- 

 mit alle Zweifel iiber bestehende Achtwertigkeit 

 des Osmiums iiberwunden sind, Hexafluorid und 

 Tetrafluorid. Das erstere entsteht im kraftigen 

 Fluorstrom bei Verwendung eines reaktionsfahigen 

 Osmiums und bei ca. 250" als Hauptprodukt, 

 wabrend das Hexafluorid als Nebenproclukt auf- 

 tritt. Tetrafluorid erhalt man bei unvollstandige r 

 Fluorierung, sei es, dafi die Temperatur niedriger 

 oder das angewandte Osmium wenig reaktions- 

 fahig ist. Die Forscher arbeiteten in einem Platin- 

 rohr im Fluorstrom, erzeugt in dem Moissan- 

 scben Fluorapparat zur Elektrolyse von wasser- 

 freiem Fluorwasserstoft. Peinliche Sorgfalt ist 

 jedenfalls auf absolute Trockenheit der Fluorierungs- 

 apparatur und Fernhaltung organischen Staubes 

 zu verwenden. 



Das Osmi u m oktafl u o rid stellt eine bei 

 34,5" scbmelzendegelbekristallinischeSubstanz dar, 

 sehr empfindlich gegen Luftfeuchtigkeit und die 

 Schleimhiiute stark reizend. In seinen unange- 

 nehmen Eigenschaften iibertrifft es das Osmium- 

 tetroxyd noch bei weitem durch Erzeugen von 

 Brandwunden auf der Haut, die von Tetroxyd nur 

 geschwarzt wircl. Den Dampfen des Okiafluorids 

 gegeniiber zeigen sich am reaktionsfahigsten Anti- 

 mon, Arsen und gelber Phosphor, erstere geben 

 sofort fliichtige Fluoride, letzterer wird sofort ge- 

 schwarzt. 



Schwerer fliiclitig als das ( Iktafluorid ist das 

 Osmium h exafl u orid, es wird ebenso wie 

 das erstere aus metallischem Osmium und ele- 

 mentarem Fluor erhalten. Der Schmelzpunkt der 

 hygroskopischen griin gefarbten Masse lieS sich 

 nicht genau ermitteln, er liegt unterhalb 120 und 

 oberhalb 50. Als Siedepunkt wurde bei Atmo- 

 spharendruck 202 205 gefunden. Gleich dem 

 Oktafluorid wird auch das Hexafluorid bydro- 

 lytisch gespalten unter Abscheiden von Osmium- 

 dioxyd bzw. Entbindung von Tetroxyd. 



Urn zum Os m i u m t e t ra fl u o r i d zu ge- 

 langen, verwendet man weniger reaktionsfahiges 

 Met all, als solches erweist sich bis zur Rotglut in 

 Wasserstoff crhitztes Osmium. Es resultiert bei 

 der Fluorierung ein schwarzes in Wasser losliches 

 Fluorid. Die Losung wird jedoch ebenfalls teil- 

 weise hydrolytisch gespalten. Von besonderem 

 Interesse ist noch die von den genannten For- 

 schern gehegte Vermutung der Existenz von 

 Hexafluoroosmeaten, wozu die kristallisierten 

 Korper Veranlassung geben, die beim Eindampfen 

 der alkalischen Losung des Tetrafluorids erhalten 



werden. 



H. Rathsburg. 



Uber Xeuerungen in der Technologic des Ra- 

 diums und der Uranerze hielt Prof. Dr. E. Ebler- 

 Heidelberg auf der 85. Versammlung deutscher 

 Naturforscher und Arzte in Wien einen Vortrag, 

 dem folgendes entnommen ist (durch Zeitschrift 

 fiir angewandte Chemie 26 S. 791. 



Die Gewinnung des Radiums nacb dem alien, 

 bis jetzt iiblichen Verfaliren von Curie und 

 Debierne erfolgt in 4 Phasen: Bei der ersten 

 Phase wird aus dem gepulverten Rohmaterial nach 

 einer Vorbehandlung mit Alkalien das Uran und 

 Vanadin durch Einwirkung von Schwefelsaure in 

 schwefelsaure Losung gebracht. Die bei diesem 

 Vorgang auftretenden Riickstande, die man friiher 

 fiir wertlos ansah, enthalten gerade das Radium. 



In der folgenden Phase werden diese unlos- 

 lichen Sulfate des Radiums und Mesothoriums 

 durch Umsetzen mit Alkalien, Losen, Fallen mit 

 Schwefelsaure in Sulfate iibergefiihrt, die das Ra- 

 dium oder Mesothorium in angereicherter Form 

 enthalten. Diese sog. ,,Rohsulfate" stellen etwa 

 I / () vom Gewichte des Ausgangsmaterials dar. 



In der dritten Phase werden die Rohsulfate 

 einem umstandlichen Reinigungsprozefi unter- 

 worfen, der in einer wiederholten Umsetzung der 

 Sulfate mit Soda, Auswaschen, Losen und Fallen 

 besteht. Das Endergebnis dieser Phase ist Radium- 

 bariumchlorid. 



Dieses Radiumbariumchlorid wird dann zum 

 Schlufi durch fraktionierte Kristallisation in reines 

 Radiumchlorid oder -bromid iibergefuhrt- 



Diese Darstellungsweise ist jedoch aufierordent- 

 lich umstandlich und langwierig. Prof. Ebler 

 hat daher eine neue Methode ausgearbeitet zur 

 Uberfiihrung der Rohsulfate in Radiumbarium- 

 chlorid, die darin besteht, dafi man die Rohsulfate 

 mit Calciumhydrid autogen ohne aufiere Warme- 

 zufuhr zu loslichen Sulfiden bzw. Oxyden redu- 

 ziert und aus der reduzierten Masse durch Extrak- 

 tion mit Salzsaure die radioaktiven Substanzen als 

 Chloride lost. Durcb Fallung mit Salzsauregas 

 erhalt man dann sofort reines Radiumbarium- 

 chlorid in angereicherter Form. So erhalt man 

 durch diesen autogenen Aufschlufi der Rohsulfate 

 mit Calciumhydrid zusammen mit der Salzsaure- 

 gasfallung in wenigen, nur einmal auszufiihrenden 

 Reaktionen, in kiirzester Zeit und mit geringbtem 

 Aufwand an Arbeitsmaterialien sofort ein ange- 

 reichertes Radiumbariumchlorid. Bei dieser Arbeits- 

 weise erhalt man etwa 90 / des urspriinglich vor- 

 handenen Radiums in Form des loslichen Chlorids. 



Mit geeigneten Reduktionsmitteln kann man 

 auch schon den urspriinglichen Erzriickstand zu 

 Sulfiden bzw. Oxyden reduzieren und erhalt dann 

 auf die oben beschriebene Weise direkt aus dem 

 Erzruckstand Radiumbariumchlorid. 



Eine weitere Neuerung bezieht sich auf die 

 Anreicherung des Radiums gegeniiber dem Barium 

 im reinen Radiumbariumchlorid durch die sog. 

 ,,fraktionierte Adsorption" des Radiums und 

 Bariums am kolloidalen Mangansuperoxydhydrat. 



