N. F. XIII. Nr. 10 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Mengen von Kolloiden handeln. So enthalt z. B. 

 eine Silbercyankalilosung zweifellos geringe Mengen 

 kolloidal gelosten Silbercyanids; dieses wird von 

 der Kathode adsorbiert, und infolgedessen scheidet 

 sich das Silber gewissermafien in einem die 

 Kathode bedeckenden Netzwerk von Cyansilber 

 ab. In der Tat weisen die ersten sich auf der 

 Kathode abscheidenden Silbermengen unter be- 

 stimmten Bedingungen jene eigentiimlichen, fiir 

 die sog. Subhaloide, also wohl auch fiir das ihnen 

 nahestehende Cyansilber charakteristischen Farben 

 auf. Welter zeigt sich, dafi die Art, wie" sich die 

 ersten Mengen des Silbers aus der Losung ab- 

 scheiden, fiir die weitere Abscheidung bestimmend 

 sind, denn wenn man die Elektrolyse zunachst 

 in einer einen glatten, \veif3en, festhaftenden Nieder- 

 schlag liefernden Cyankalildsung beginnt, und dann 

 in einer ammoniakalischen Losung fortsetzt, aus 

 der sonst wenig fest haftende, grobere Kristalle er- 

 halten werden, so bleibt das Silber trotzdem weifi, 

 dicht und haftet auch weiter fest an der Elektrode. 

 Lost man den bei der Elektrolyse einer Silber- 

 cyankalilosung entstehenden festhaftenden Silber- 

 niederschlag von der Kathode ab, so bleibt doch der 

 diinne Hauch von Cyan'ilber, und wenn man 

 jetzt, also nach der Auflosung des aus der Cyan- 

 kalilosung gefalhen Silbers, eine Elektrolyse aus 

 ammoniakalischer Losung vornimmt, so findet 

 auch unter diesen Umstanden die Bildung eines 

 festen, weifien, gut haftenden Niederschlags statt. 

 ,,Man kann, sagt Koh Isc hiitter, so die fiir einen 

 bestimmten Elektrolyten charakteristische Ab- 

 scheidungsform auf einen anderen iibertragen, und 

 man entzieht sich schwer der Versuchung, hier 

 von einer ,,Vererbung" der Form zu sprechen." 

 In ahnlicher Weise wie bei der Abscheidung 

 von Silber aus Losungen erhalt man auch bei der 

 Zerstaubung von Silberkathoden durch die Glimm- 

 entladung in Gasen von mafiig tiefem Druck sowie 

 bei der der Reduktion des Silbers aus festen Ver- 

 bindungen je nach den Versuchsbedingungen 

 Praparate von sehr verschiedenem morphologischen 

 Bau , doch kann auf Einzelheilen , so interessant 

 sie auch sind, hier nicht mehr eingegangen wer- 

 den. Leser, die sich fiir sie interessieren, seien 

 auf die am Kopfe dieses Berichtes angefiihrte Ar- 

 beit und die dort zitierten Originalarbeiten Kohl- 

 schiitter's und seiner Schiller verwiesen. 



Mg. 



Eine sehr interessante Methode zur Bestimmung 

 der Wertigkeit des Radiums mit Hiffe der Elek- 

 troendosme, eine Methode, die auch zur Ermitt- 

 lung der Wertigkeit anderer Metalle in ihren 

 Salzen angewendet werden kann, beschreiben 

 H. Freundlich und G. v. Elissafoff in der 

 Physik. Zeitschr. Bd. 14, S. 1042 (19131. Die 

 Versuchsanordnung ist folgende; In eine Kapil- 

 lare K werden einige Tropfen reinen Wassers 

 gebracht, dann wird die Kapillare in der in der 

 Abb. i angegebenen Weise zwischen zwei Elek- 



o o 



troden angeordnet , von denen sie durch kleine 



Luftstrecken getrennt ist. Die Elektrode MN ist 

 mit dem negativen Pol einer Starkstrominfluenz- 

 maschine verbunden, deren anderer Pol iiber ein 

 Galvanometer geerdet ist; die andere Elektrode 

 PQ ist iiber ein Funkenmikrometer geerdet. Lafit 

 man nun die Influenzmaschine spielen, so wandert 

 das Wasser in der Kapillare im Sinne des Pfeiles 

 von dem Ende $ an dem es sich vor Beginn des 

 Versuches befunden hat, nach dem Ende hin 

 und tropft schliefilich dort heraus. Die Geschwin- 



Abb. i. 



digkeit, mit der der Tropfen in der Kapillare unter 

 sonst vollkommen konstant gehaltenen Bedingun- 

 gen wandert, ist in reinem Wasser viel groBer als 

 in Losungen. Lost man daher in dem Wasser 

 irgendwelche Salze auf. so wird die Wanderungs- 

 geschwindigkeit erheblich herabgedriickt , und 

 zwar um so mehr, je grofier die Konzentration 

 des Salzes ist. Vergleicht man Losungen von 

 gleicher Metallionenkonzentration , so zeigt sich, 

 dafi die Wertigkeit der Metalle eine wesentliche 

 Rolle spielt: Je holier die Wertigkeit der Metalle 

 in den Salzen ist, um so geringer ist die Wande- 

 rungsgeschwindigkeit, wahrend Salze mit Metallen 

 gleicher Wertigkeit die Geschwindigkeit in an- 

 nahernd gleicher Weise herabsetzen. Diese Effekte 

 treten schon bei auSerst geringer Konzentration 

 ein. Lost man z. B. in einem Liter reinen Wassers 

 nur zwei Mikromole, d. h. 0,000002 Mol Radium- 

 bromid auf, so sinkt die Wanderungsgeschwindig- 

 keit der Fliissigkeit in der Kapillare bereits um 

 28 / , ja wenn man 24 Mikromole Zirkonnitrat 

 Zr(NO 3 ) 4 im Liter Wasser auflost, sogar um fast 



Abb. 2. 



1 50 / , d. h. die Fliissigkeit wandert in diesem 

 Falle iiberhaupt nicht mehr zum negativen, son- 

 dern in entgegengesetzter Richtung zum positiven 

 Pol. Das Diagramm in Abb. 2, in dem die Or- 

 dinate die Wanderungsgeschwindigkeit v der Losung 

 in der Kapillare und die Abszisse die Molekular- 



