N. F. XIII. Nr. 17 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Sauerstoft" vollstandig ausgetrieben (Kuzirian, 

 Zeitschr. f. anorg. Chem. Bd. 85, S. 118 126, 

 1914). 



Sulfate spalten beim Schmelzen mit Natrium- 

 parawolframat kein Schwefeltrioxyd ab, selbst 

 dann nicht, vvenn sie, auf die gleiche Temperatur 

 fiir sich allein erhitzt, das Schwefelsaureanhydrid 

 ganz oder teilweise verlieren. Die Ursache fiir 

 dieses unerwartete Verhalten liegt offenbar darin, 

 dafi sich das Natriumoxyd des Parawolframats 

 mit dem Schwefeltrioxyd zu dem gegen iiber- 

 schiissiges Wolframtrioxyd vollkommen stabilen 

 Natriumsulfat vereinigt. Daher leistet das Natrium- 

 parawolframat oder besser noch ein Na 2 O-reicheres 

 Wolframat, wie etwa das wasserfreie Na.,O-WO 3 

 ausgezeichnete Dienste, wenn es sich um die Be- 

 stimmung des Kristallwassergehaltes zersetzlicher 

 Sulfate handelt: Selbst so instabile Sulfate wie 

 das Aluminiumsulfat geben beim Schmelzen mit 

 Natriumwolframat nur Wasser, aber keine Spur 

 Schwefeltrioxyd ab (Kuzirian, Zeitschr. f. anorg. 

 Chem. Bd. 85, S. 127132, 1914). Mg. 



Nitroverbindungen aus Toluol und Benzol. 

 In den Berichten der Deutschen Chemischen 

 Gesellschaft (Bd. 47, Heft 4, S. 704) veroffent- 

 licht Prof. W. Will, der Leiter der Zentralstelle 

 fiir wissenschaftlich-technische Untersuchungen 

 in Neubabelsberg, einen Beitrag zur Kenntnis 

 der Nitroderivate des Toluols und Benzols, der 

 anlafilichderRummelsburgerExplosionskatastrophe 

 erhohtes Interesse finden diirfte. Bekanntlich ist 

 es der modernen Sprengstofftechnik gelungen, in 

 den sog. ,,S'cherheitssprengstoffen" Sprengkorper 

 herzustellen, welche trotz einer ungemein brisanten 

 Wirkung viel gefahrloser zu handhaben sind als 

 die von Nobel entdeckten Dynamitsprengstoffe. 

 Einer der ersten allgemeiner verwendeten Sicher- 

 heitssprengstoffe war die Pikrinsaure, die durch 

 Nitrierung des Phenols entsteht. Von den Spreng- 

 stoffen, welche die Pikrinsaure allmahlich verdrangt 

 haben, ist in erster Linie das Trinitrotoluol 

 zu nennen [C 8 H a (NO 2 ) g CH g ], das verschiedene 

 Vorzuge vor der Pikrinsaure besitzt ; es ist noch 

 sicherer in der Handhabung, zeichnet sich durch 

 Unloslichkeit in Wasser aus, ist weniger giftig 

 und besitzt einen zum Giefien von Sprengladungen 

 sehr geeigneten Schmelzpunkt. Zur Herstellung 

 des Trinitrotoluols, das in Deutschlancl hauptsach- 

 lich von der Carbonitfabrik in Schlebusch fabri- 

 ziert wird, geht man entweder vom Toluol aus 

 (einem Nebenprodukt bei der trockenen Destination 

 der Steinkohle), oder von den einfach nitrierten 

 Toluolen (z. B. Mononitrotpluol), wie sie die Farb- 

 stofftechnik liefert. Die Uberfiihrung des Toluols 

 oder des Mononitrotoluols in das Trinitrotoluol 

 wird in gufieisernen Apparaten vorgenommen, die 

 mit einem Ku'hl- bzw. Heizmantel zur Regulierung 

 der Temperatur umgeben sind. Die Nitrierung 

 geschieht in der Weise, dafi man das Ausgangs- 

 produkt mit einem Gemisch von Salpetersaure 

 und Schwefelsaure in geeigneten Mengenverha.lt- 



nissen behandelt. Hierbei entsteht zuerst das 

 Dinitrotoluol, das dann von der Saure getrennt 

 und mit hochst konzentrierter Milchsaure vollig 

 nitriert wird. Die Nitrierung lafit sich auch in 

 einer Operation durchfiihren, wenn man das Re- 

 aktionsgemisch anfanglich kiihlt und spater auf 

 120 130" erwarmt. Das fettige Trinitrotoluol 

 wird noch heifi, also in flussigem Zustand, von 

 dem Sauregemisch getrennt und dann mit war- 

 mem Wasser gewaschen , wobei man die anhaf- 

 tenden Saurereste mit Natriumbikarbonat neutrali- 

 siert. Beim Erkalten kristallisiert das Trinitro- 

 benzol aus; zur Reinigung wird es noch aus Al- 

 kohol oder anderen Losungsmitteln umkristallisiert. 



In den zehn Jahren seit Beginn der Entwick- 

 lung der Trinitrotoluolindustrie sind schwere Be- 

 triebsunfalle, bei denen eine Explosion des Spreng- 

 stoffs stattgefunden hatte, nicht vorgekommen 

 Immerhin verzeichnet die Statistik einige Unfalle 

 leichter Art, die aber weniger aiif die Gefahrlich- 

 keit des Trinitrobenzols als auf gewisse bei dem 

 Reinigungsprozefi vor sich gehende chemische 

 Umsetzungen zuruckzufiihren sind. 



Die Untersuchung des Trinitrotoluols des 

 Handels ergab, dafi es zur Hauptsache aus einem 

 bei 80,6 schmelzenden Produkt, dem a-Trinitro- 

 toluol besteht. Dieser Korper ist nicht die ein- 

 zige Verbindung, welche nach den Theorien der 

 organischen Chemie die Formel eines Trinitro- 

 toluols besitzen kann; strukturtheoretisch mufiten 

 sechs .verschiedene Isomere des Trinitrotoluols 

 existieren. Trotz genauer Untersuchung aller 

 Produkte der technischen Gewinnung des Trinitro- 

 toluols und trotz zahlreicher Versuche, bei denen 

 die Bedingungen der Nitrierung auf alle mog- 

 liche Weise variiert wurden, konnten im ganzen 

 nur drei isomere Verbindungen entdeckt werden : 

 aufier der ebengenannten a-Verbindung ein bei 

 112 schmelzendes ,J-Trinitrobenzol und ein y- 

 Trinitrobenzol vom Schmelzpunkt 104. Fiir diese 

 drei Trinitrotoluole wurden folgende Konstitutions- 

 formeln erwiesen ; 



CH, 



CH. 



NO., 



NO 2 

 NO, 



NO. 



NO 2 

 a-Trinitrotoluol /?- Trinitrotoluol y-Trinitrotoluol 



Die physikalischen Eigenschaften dieser drei 

 Isomeren sind, abgesehen von den Schmelzpunkten, 

 nur unwesentlich voneinander verschieden : alle 

 drei haben annahernd das gleiche spezifische Ge- 

 wicht, verpuffen bei ziemlich derselben Temperatur, 

 ergeben dieselbe Verbrennungswarme usw. Von 

 Interesse sind die Unterschiede in ihrem Verhalten 

 gegen Alkalien. /J- und j'-Trinitrotoluol reagieren 

 mit alkoholischem Alkali in der Weise, dafi eine 

 Nitrogruppe durch ein Hydroxyl bzw. Alkoxyl 

 ersetzt wird, so dafi sich Salze oder Ather der 

 entsprechenden Dinitrokresole bilden; a-Trinitm- 



