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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIII. Nr. 1 8 



stoff, von dem sich der Kautschuk ableitet. Da 

 dieser Alkohol auch bei der Einwirkung von Al- 

 kalien auf das Chlorophyll selbst entstehen mufi, 

 gibt uns das durch die Saure gebildete Chloro- 

 phyllderivat erwiinschten AufschluB iiber die 

 Alkoholkomponente des als Ester aufzufassenden 

 Chlorophylls; das Chlorophyll ist also ein Phytol- 

 ester. 



Um zu dieser Erkenntnis zu gelangen, bedurfte 

 es einrr miihsamen Untersuchung zahlreicher 

 Pflanzen und der richtigen Deutung der sich hier- 

 bei ergebenden Resultate. Der Phytolgehalt von 

 Phaophytinpraparaten verschiedener Herkunft zeigte 

 namlich in vielen Fallen unerklarliche Schwan- 

 kungen ; er stieg zwar niemals iiber eine gewisse 

 Grenze (33 u /,>), aber manchmal sank er betracht- 

 lich unter diesen Wert oder es liefi sich iiberhaupt 

 kein Phytol nachweisen. Zur Losung dieses 

 Ratsels verhalf die Beobachtung, da6 diejenigen 

 Pflanzen, die einen abnorm niedrigen Phytolgehalt 

 aufwiesen, sich dadurch auszeichneten , dafi aus 

 ihnen mit besonderer Leichtigkeit das Chlorophyll 

 in einer eigenartigen kristallisierten Form isoliert 

 werden konnte. Dies ,,kristallisierte" Chlorophyll 

 war 1 88 1 von dem russischen Botaniker Borodin 

 in Blattschnitten mit Hilfe des Mikroskops ent- 

 deckt und spater von Monteverde spektralana- 

 lytisch untersucht worden. Willstatter stellte 

 fest, dafi das kristallisierte Chlorophyll frei von 

 Phytol ist, also nicht etwa eine physikalische 

 Modifikation des eigentlichen amorphen Chloro- 

 phylls vorstellt, sondern ein Derivat dieses Pigments 

 ist. Ferner fand er, dafi das Chlorophyll in den 

 griinen Pflanzenteilen stets von einem Enzym, der 

 Chlorophyllase, begleitet ist, und dafi dieses Enzym 

 bei der alkoholischen Extraktion des Chlorophylls 

 eine Reaktion zwischen dem Alkohol und dem 

 Chlorophyll auslost, bei der eine ,,Alkoholyse", 

 d. h. eine Verdrangung des Phytols durch Alkohol 

 unter Bildung von Methyl- oder Athylchlorophyllid 

 bewirkt wird. Das phytolfreie Chlorophyllderivat 

 tritt also immer dann auf, wenn der Extrakt langere 

 Zeit mit dem Mehl der getrockneten Blatter, aus 

 denen man das Chlorophyll gewinnt, in Beriihrung 

 bleibt; bei schnellem Extrahieren wird dagegen 

 die Alkoholyse eingeschrankt oder verhindert und 

 ein normaler Phytolgehalt beobachtet. 



Fur die Konstitution des Chlorophylls ergaben 

 sich weitere wichtige Folgerungen aus der Unter- 

 suchung der Verseifungsprodukte, die aufier dem 

 Phytol bei der Behandlung des Phaophytins mit 

 Alkalien gebildet werden. Es gelang, die Abbau- 

 methoden so zu vervollkommnen, dafi schliefilich 

 immer zwei Endprodukte resultierten : das griine 

 ,,Phytochlorin e" und das rote ,,Phytorhodin g". 

 Das erstere, eine Tricarbonsaure, hat die Zu- 

 sammensetzung C 31 H S1 O : ,N 4 , das letztere, eine 

 Tetracarbonsaure , die Formel C 3l H. i4 O 7 N 4 . Es 

 entstand |etzt die Frage: wie lafit sich das gleich- 

 zeitige Auftreten dieser beiden chemisch sich selir 

 nahe stehenden Produkte erklaren ? Man konnte 

 zunachst denken, dafi das Phaophytin in zwei 



Bruchstiicke zerfiele. Diese Annahme schied aber 

 deshalb aus, well zwischen dem Molekulargewicht 

 des Phaophytins einerseits und dem des Phyto- 

 chlorins und Phytorhodins andererseits nur eine 

 unerhebliche Differenz vorhanden war. So blieb 

 nur die Erklarung, dafi das Phaophytin und da- 

 mit auch das Chlorophyll aus zwei Komponenten 

 besteht, von denen die eine beim Abbau das 

 Phytochlorin e, die andere das Phytorhodin g 

 liefert. Diese Hypothese hat der experimentellen 

 Nachprufung stand lialten konnen : tatsachlich be- 

 steht das Chlorophyll aus zwei Komponenten, dem 

 Chlorophyll a, einer blaugriinen Substanz, die beim 

 Abbau zum Phytochlorin e fiihrt, und dem Chloro- 

 phyll b, einem gelbgrianen Stoff, der das Phyto- 

 rhodin g liefert. 



Die Will stat t erschen Forschungen haben 

 damit zu einem Ergebnis gefiihrt, das schon friiher 

 durch Beobachtungen von Stokes (1864) und von 

 T s w e 1 1 wahrscheinlich gemacht worden war. 

 Aber die von Stokes ausgesprochene Ansicht 

 uber die Doppelnatur des Chlorophylls konnte sich 

 nicht auf ein experimentelles Material von so 

 zwingender Bcweiskraft stiitzen, wie es die VVill- 

 statter'sche Hypothese vermag; insbesondere 

 war friiher mit der Moglichkeit zu rechnen , dafi 

 erst durch die Extraktions- und Trennungsmetho- 

 den eine Zerlegung des Chlorophylls in zwei 

 Komponenten erfolgte, wahrend wir heute wissen, 

 dafi diese beiden Bestandteile schon im chemisch 

 nicht veranderten Chlorophyll gemeinsam vorhan- 

 den sind. 



Die Isolierung des Chlorophylls in reinem Zu- 

 stand wird durch die Tatsache ermoglicht, dafi 

 sich durch Anwendung zweier organischer Losungs- 

 mittel iz. B. Alkohol und Petrolather) eine ver- 

 schiedene Verteilung des Chlorophylls und seiner 

 Begleitstoffe (hauptsachlich der gelben Farbstoffe) 

 in beiden Fliissigkeiten erzielen lafit. Man kann 

 so durch geniigend haufige Wiederholung dieser 

 Entmischungsoperationen aus Extrakten , die nur 

 8 16 Chlorophyll enthalten, ca. 7O])roz. Chloro- 

 phylllosungen herstellen. Der Reinheitsgrad der 

 Losungen lafit sich hierbci durch kolorimetrische 

 Methoden kontrollieren. Hat das Chlorophyll einen 

 bestimmten Reinheitsgrad erreicht, so lost es sich 

 nur noch in alkoholhaltigem Petrolather, aber nicht 

 mehr in reinem Petrolather. Man braucht dann 

 also nur noch den Alkohol durch Auswaschen zu 

 entfernen, urn das Chlorophyll zur Ausscheidung 

 zu bringen. Durch Umfallen des Chlorophylls 

 aus der atherischen Losung mit reinem Petrol- 

 ather kann die letzte Reinigung des Farbstoffes 

 bewirkt werden. 



Die Komponenten a und b verteilen sich bei 

 den Entmischungsvorgangen, die zur Isolierung des 

 Chlorophylls dienen, in ungleicher Weise zwischen 

 dem Alkohol und dem Petrolather. Durch syste- 

 matische Fraktionierung kann die Verteilung der 

 beiden Stoffe so geleitet werden, dafi sie schliefi- 

 lich zur Isolierung jeder einzelnen Komponente 

 fiihrt. Die Methoden der Extraktion und Ent- 



