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Naturwissenschaftliclie Wochenschrift. 



N. F. XIII. Mr. 19 



schwarz; die Harte 5 SVai das spezifische Ge- 

 wicht bei 19 2O C 4.716^0.028. Der Bruch 

 ist muschelig; die Spaltbarkeit nach dem Wiirfel 

 ziemlich deutlich. 



Nach einer der verschiedenen in der Original- 

 arbeit angefiihrten Analysen ist die chemische 

 Zusammensetzung folgende: 



Co= 10.6 



Ni == 11.7 



Fe == 22.8 



S = 53-9 

 Unlosl. Ruckst. = 0.7 



" 99-7 



Das Mineral ist loslich in HNO 8 , wobei der 

 Schwefel oxydiert wird. Im geschlossenen Rohr- 

 chen erhitzt, gibt es sehr leicht ein Sublimat von 

 Schwefel ab, was anzeigt, dafi eine Verbindung 

 auf hoher Schwefelungsstufe, etwa von der Zu- 

 sammensetzung RS 2 vorliegt. In der Boraxperle 

 erha.lt man die Kobaltfarbung, die alle anderen 

 Farben iiberdeckt. 



Der beschriebene Kobaltnickelpyrit stammt 

 aus der Grube Viktoria bei Miisen. Das Vor- 

 kommen brach mutmafilich vor etwa 10 Jahren 

 ein und ist ein sehr seltenes. Soviel aus der 

 Stufe zu ersehen war, sitzen auf dem Eisenspat 

 und wenig Quarz als Gangart daruber Pyrit und 

 auf diesem als jiingste Bildung Kobaltnickelpyrit 

 und Kupferkies, seltener auch tafeliger Schwerspat. 



F. H. 



Chemie. Verbindungen des einwertigen 

 Nickels sind bisher kaum Lekannt, denn die in 

 der Literatur vorhandenen Angaben iiber das 

 Nickelsuboxyd Ni 2 O, das Nickelsubsulfid Ni 2 S und 

 das Nickelsubsulfat Ni.,SO 4 konnen nicht als wirk- 

 licher Nachweis fiir die Existenz der genannten 

 Verbindungen angesehen werden. Um so be- 

 achtenswerter ist daher eine soeben von J. Bellucci 

 und R. Corelli veroffentlichte Untersuchung 

 (Zeitschr. f. anorgan. Chem. Bd. 86, S. 88 bis 104, 

 1914), in der der Beweis fiir die Existenz des 

 vom einwertigen Nickel ableitenJen Komplex- 

 salzes Ni(CN) 8 K s in einwandfreier Weise gefiihrt 

 wird, eine Arbeit, die nicht nur von Wichtigkeit 

 ist, well in ihr eine neue Wertigkeitsstufe des 

 Nickels beschrieben wird, sondern auch deswegen, 

 weil durch die Kntdeckung des einwertigen Nickels 

 die Analogic zwischen diesem Metall und dem 

 Kupfer, bei dem ja die einwertige Form charak- 

 teristisch ausgebildet ist, erheblich scharfer, als es 

 bisher moglich war, prazisiert wird. 



Schon im Jahre 1879 hatte Papas ogli be- 

 obachtet, dafi sich in der Umgebung eines in eine 

 Losung von Nickelkaliumcyanid K 2 Ni(CN) 4 ge- 

 tauchten Zinkblechs dichte Wolken einer intensiv 

 roten Fltissigkeit bilden, eine Reaktion, die von 

 dem genannten Autor auch als ein sehr charak- 

 teristischer und gleichzeitig sehr empfindlicher 

 analytischer Nachweis fur Nickel empfohlen wurde. 

 Eine Reihe von Jahren spater wurde die Reaktion 

 von T. Moore untersucht, aber die von ihm er- 



haltenen Ergebnisse konnten von Reitzenstein 

 nicht bestatigt werden und sind auch , wie die 

 Versuche von Bellucci und Corelli beweisen, 

 fehlerhaft. 



Bellucci und Corelli reduzierten eine reine 

 wassrige Losung von Nickelkaliumcyaniir Ni(CN) 4 K 2 

 unter Luftabschlufi mit etwa 3Oproz. Natrium- 

 amalgam, ein Vorgang, bei dem weder merkliche 

 Mengen von Nickelamalgam entstehen, noch auch 

 Quecksilber in Losung geht, sondern nur das 

 komplexe Nickelsalz zu Ni(CN) g K 2 reduziert wird. 



Ni(CN) 4 K 2 + [Hg,Na] = Ni(CN) 3 K + NaCN + Hg. 



Die hierbei entstehende rote Losung ist gegen 

 Oxydationsmittel aufierst empfindlich, ja sie oxy- 

 diert sich sogar ahnlich wie das Kobalticyan- 

 kalium , das beim Kochen der wassrigen Losung 

 nach der Gleichung 



2Co(CN) 6 K 4 -f 2H 2 = 2Co(CN) 8 K 3 + 2KOH + H a 

 unter Wasserstoffentwicklung in Kobalticyankalium 

 iibergeht, spontan ebenfalls unter Wasserstoff- 

 entwicklung zu dem komplexen Salz Ni(CN) 4 K 2 . 

 Die Reaktion verlauft quantitativ: ein Atom 

 Nickel liefert ein Atom Wasserstoff. Ebenso er- 

 gab sich durch die jodometrische Analyse , dafi 

 ein Atom Nickel in der roten Losung zur Oxyda- 

 tion zu zweiwertigem Nickel ein Atom Jod ver- 

 braucht, und bei der Titration mit Wasserstoff- 

 superoxyd erforderte die Oxydation von zwei 

 Atomen Nickel ein Molektil Wasserstoffsuperoxyd : 

 Das Nickel ist also in der roten Losung 

 zweifellos einwertig. 



Die Gewinnung des roten Nickelcyankaliums 

 in fester Form ist moglich, wenn man zu der 

 roten Losung einen UberschuS von Alkohol gibt. 

 Man erhalt eine rote Masse, in der sich nach der 

 Analyse Ni : CM : K verhalten wie 1:3:2, die 

 Verbindung entspricht also dem bekannten 

 Kupferkaliumcyamir Cu(CN) 3 K 2 . Da das Nickel- 

 kaliumcyanur Ni(CN) 3 K 2 aufierst empfindlich gegen 

 Sauerstoff ist, lafit es sich nicht trocknen. Ver- 

 setzt man die wassrige Losung des Salzes mit 

 verdiinnter Saure, so scheidet sich das gegen 

 Oxydationsmittel ebenfalls auBerordentlich unbe- 

 standige Nickelcyaniir Ni(CN) ab. 



,,Der so anschauliche Farbubergang, von dem 

 die Reduktion des Kalium-Nickelcyanids in einer 

 4 5 proz. Losung begleitet ist, lafit sich als 

 Schulversuch zur Demonstration der Bildung des 

 einwertigen Nickels verwerten. Tatsachlich voll- 

 zieht sich die Reduktion bei gewohnlicher Tem- 

 peratur schnell, wenn man zur geschiittelten Lo- 

 sung des Cyanids kleine Stiicke Natriumamalgam 

 zufiigt. Die Farbe der Losung geht dann von 

 gelblich in Intensivrot iiber, und die rote Farbe 

 andert sich wieder in die gelbliche, wenn man 

 bei Gegenwart von Luft schiittelt oder einige 

 Tropfen Wasserstoffsuperoxyd zugibt. Aufierdem 

 kann man zeigen, dafi bei Zufiigung von ver- 

 diinnten Sauren l ) aus der gelben Losung des ge- 



l ) Vorsichtl Blausaureentwicklung! (Kef.). 



