N. V. XIII. Nr. 26 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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der des gesattigten Dampfes ist, so gilt fiir jeden 

 einzelnen Stoff: 



= (A* k ond. A*Ga.) + (Bkond. B G a S ) T, 



wenn durch die Indices ,,kond." und ,,Gas" der 

 Ao-gregatzustand bezeichnet wird, auf den sich die 

 Ternperaturkoeffizienten beziehen und der Stern 

 bei A*kond. und A* Gas davor warnt, die Temperatur- 

 koeffizienten A*ko,,d. und A*G M mit den Affinitaten 

 Akond. und A G as zu verwechseln. 



Wir erhalten danach fiir das erste Gas die 

 Gleichung 



_ '-111 I (A ]>ond. A - )Gas)| n ^ 



i"/,- RT -r- 



R 



, 



(Bjkond. - 



~~ 



(23) 



in der 1, wieder die von der klassischen Thermo- 

 dynamik unbestimmt gelassene Integrationskon- 

 stante ist. Analoge Gleichungen gelten fur die 

 anderen Gase. Fiihren wir alle diese Gleichungen 

 (23) in die Affinitatsgleichung 



-RTlnk= -RTln 



/'i ' 

 ein, so erhalten wir, da 



In 



Akond. 



ln/' 



(22) 



J'i 



-In;-, Inj'., Iny 3 ... 

 ist, die Gleichung 



- RT Ink = + A (A* kontl . A* Gas ) T In T 



(B ko ,, d . B Gas ) T- - RTi- Ak 011 d. (24) 

 in der 



'0 = LOI H~ L a -|- L 03 -)- '-in ^02 ''(13 



(A*koo,l. A* G as) = (A*,koml. A* lGaS ) +(A* 2 kond. 



- A*. Gas ) + (A* :j ko,,,i. A* sGas ) + ... (a,kd. 



a iGas) - (Sokond. - a. 2 G as ) (a 3 kond. a sGas) 



(Bkond. - BG^) = (Bjkond. Bj Gas ) -(- (B 2 kond. - B.,Gas) 



(b.,kond. - b 2 G as ) - (b a kond. - b 3Ga s) - 



und i=I 1 



ist. 



Nun ist 



- Akond. = -Q ok ond.+/iT 3 (18) 



oder, da ja fi gleich der Summe der Temperatur- 

 koeffizienten der spezifischen Warme der festen 

 Stofie, also mit dem soeben als Bkond. bezeichneten 

 Gliede identisch ist, 



Akond. = Qokond.-)- Bkond. 'T 2 (iSa) 



also ist 

 - RTlnk= Q okond . + A (Akond. A Gas ) Tin T 



(Bkr.nd. - Bkond. - B G as) T 2 Rl 1 



oder, da, wie wir friiher gesehen haben, 



Akond. = = 



ist 



-RTi (243) 



wenn wir mit Qokond. die Warmetonung der 



kondensierten Reaktion bezeichnen ; dieses O k nd. 

 ist nattirlich nicht identisch mit dem O G as der 

 Gleichung (19 a), denn in dieser bedeutet ja Q n Gas 

 die Warmeentwicklung bei der Gasrenktion: Die 

 beiden Warmetonungen 



Q okon d. und Q O| ,., S 

 miissen scharf unterschieclen werden. 



Sind nunQ l|kond . und O G as auch nicht identisch, 

 so stehen sie doch in sehr engen Beziehungen zu- 

 einander, wie wir sogleich ersehen, wenn wir die 

 Warmetonung einer Reaktion einerseits im kon- 

 densierten System, andererseits nach Vergasung 

 des reaktionsfahigen Systems im Gaszustande 

 messen und die Energiebilanz der beiden Vorgange 

 aufstellen. Im ersten Falle ist die Anderung der 

 gesamten Energie ~A^ gleich der Warme- 

 entwicklung Qkond. 



Im zweiten Falle haben wir zunachst n Mole- 

 kiile zu vergasen, was erstens die Zufiihrung der 

 latenten Verdampfungswarme 



erfordert und zweitens mit der Arbeitsleistung 



-nRT 



verkniipft ist. Nun folgt die Reaktion im Gas- 

 zustande mit der Warmeentwicklung 



~ Q G as 



und schliefilich wird wieder kondensiert, ein Vor- 

 gang, bei dem die latente Verdampfungswarme 



nach aufien abgegeben und die Arbeit 



-fn'RT 



gewonnen wird. Die Energiebilanz der ganzen 

 Rcaktionsfolge ergibt sich also zu 



I _ n RT O Gas L + n' RT 

 Die Energiebilanz muQ in beidcn Fallen das gleiche 

 Endergebnis haben, d. h. es ist 



-Qko n a. = (*-L) (n n')RT Q Gas (25) 

 Diese Gleichung gilt fiir jede beliebige Tempe- 

 ratur T; fiir den absoluten Nullpunkt folgt aus ihr 



-Q okond .= -/-,,-Q Gas (26) 



wenn wir wie vorher die algebraische Summe der 

 Verdampfungswarmen A L beim absoluten Null- 

 punkt mit /,, bezeichnen. 



Gleichung (243) geht demnach iibcr in die 

 Gleichung 



- RTlnk = - A Q,, Gas + A,, -f A (;as TlnT 



+ B Gas T- -RTi (24 b) 



oder 



I nk= %^- A G?sinT-^T + i (240. 

 K 1 K K 



Diese Gleichung (24c) ist offenbar identisch mit 

 der integrierten Gleichung der Reaktionsisochoren 



lnk _ flGas 



RT 



(193) 



denn a und b sind ja genau wie A Gas und B Gas 

 die Summe der spezifischen Warmen der an der 

 Reaktion teilnehmenden Gase 



a = A Gas 

 und die Summe ihrer Temperaturkoeffizienten 



b = B Gas . 



