N. F. XIII. Nr. 33 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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des Platins werden sie gebraucht. In dcr Medizin 

 wird der Salmiak als Reizmittel und Auflosungs- 

 inittel angewendet. Das schwefclsaure Ammoniak 

 iiimmt man zur Bereitung des Ammoniakalauns, 

 welcher init Vorteil in mehreren Fallen den Kali- 

 alaun ersetzt, und fur diese einzige Anwendung ist 

 der Verbrauch des sclnvefelsauren Ammoniaks schon 

 betrachtlich. Einen viel grofiercn Verbrauch wiirde 

 die Benutzung des sclnvefelsauren Ammoniaks als 

 Dungemittel in der Landwirtschaft zur Folge liaben. 

 Gegenwartig macht man in mehreren Landern 

 Versuche im grofien hieruber, und es ist beinahe 

 gewifi, dafi sie fiir die Kultur einiger wichtiger 

 Gewachse ein sehr gutes Resultat geben werden." ') 



Auch die allgemeine Einfiihrung der Leuchtgas- 

 fabrikation aus Steinkohlen liefi es zu keinem 

 Aufschwung der Ammoniakindustrie kommen; sie 

 war vielmehr lange Jahre liindurch eine Ouelle von 

 Unannehmlichkeiten fiir die Leuchtgasfabrikanten, 

 sei es wegen zu geringen N u t z e n s, sei es, daS die 

 Behorden die Verarbeitung des Gaswassers wegen 

 der Belastigung der Anwohner durch den ,,iiblen 

 Geruch" verboten. 



Genau so, wie man die ersten Schiffsladungen 

 Salpeter ins Mcer versenken mufite, weil man sie 

 auf dem Markt nicht unterbringen konnte, so war 

 man gliicklich , wenn man , unbehelligt von den 

 Behorden, die Gaswasser auf dem kiirzesten VVege 

 im nachsten Flusse zum Abfliefien bringen konnte. 



Erst Ende der 70 er Jahre, nachdem man 

 schon langst durch Liebig und dessen Schiiler 

 auf den Wert des schwefelsauren Ammoniaks als 

 Diingemittel aufmerksam gemacht worden war, 

 wurde von den Gaswerken mit der Verarbeitung 

 des Ammoniakwassers begonnen und Anfang der 

 Soer Jahre nimmt die Ammoniakindustrie einen 

 nahezu ungeahnten Aufschwung, da neben der 

 Landwirtschaft auch die chemische Grofiindustrie 

 Massenabnehmerin geworden ist. Auch die Eisen- 

 industrie ist neuerdings der Ammoniakgewinnung 

 nahergetreten, so dafi in Deutschland die Ver- 

 wertung des Kohlenstickstoffs ihr Maximum an- 

 nahernd erreicht haben dtirfte. Anders steht es 

 in Nordamerika. Dort ist man jetzt erst in den 

 grofien Eisenwerken daran , den Kohlenstickstoff 

 auszunutzen, so dafi wir innerhalb 2 Jahren etwa 

 mit einer Jahresproduktion von 500000 Tonnen 

 Ammoniumsulfat von seiten Nordamerikas zu 

 rechnen haben. 



Diese Tatsache konnte den Anschein erwecken, 

 die synthetische Ammoniakherstellung habe nun- 

 mehr nicht die volkswirtschaftliche Bedeutung, die 

 ihr von manchen Seiten zugeschrieben wird. Wenn 

 wir jedoch bedenken, dafi die Bevolkerungszunahme 

 eine betrachtliche Konsumzunahme von Ammoniak 

 bedingt, und dafi wir die Summen, die jahrlich 

 an das Ausland fiir den Salpeterbezug bezahlt 

 werden, dem Lande erhalten mochten, so recht- 

 fertigt sich schon das Streben nach einer praktisch 



durchfuhrbaren, rentablen Ammoniaksynthese. Zum 

 Schlufi ist dann auch das Ammoniak dazu be- 

 rufen, das Rohmaterial zur Ilerstellung von Salpeter- 

 saure zu liefern. 



1835 machte Dawes' 2 ) die Beobachtung, dafi 

 sich in den Schmelzen von Hochofen Cyankalium 

 bildet und 1839 gelang es Lewis Thompson 

 durch Erhitzen von Koks, Pottasche und Feil- 

 spanen bei Gegenwart von Luft Cyankalium her- 

 zustellen. Auf diesen Beobachtungen fufiend, er- 

 hielt Swindells 1844 ein englisches Patent auf 

 die Erzeugung von Ammoniak durch Uberleiten 

 von Wasserdampf iiber erhitzte Cyanide. Die 

 Ammoniakabgabe der Cyanide erklart sich aus 

 folgender Gleichung : 



KCN + 2H,0 = NH a + HCOOK 

 Margueritte und Sourdeval benutzten das Barium- 

 cyanid zur Ammoniakerzeugung: 



Ba(CN) 2 -|~ 4H. 3 O = 2NH :! -f- Ba(OH), + 2CO 

 Mond 1 ) anderte dieses Verfahren etwas um. Er 

 formte aus 32 T. Bariumkarbonat, 8 T. Koks und 

 1 1 T. Pech Briketts, die nach dem Ausgliihen 

 unter Luftabschlufi in Stiicke gebrochen werden. 

 Die Stiicke kommen in Retorten, die in Kammern 

 eines Ringofens eingebaut sind und von aufien 

 geheizt werden. In die Retorten wird Stickstoff 

 eingeleitet. Diese Verfahren hatten sehr unter 

 dem Ubelstande zu leiden, dafi kein reiner Stick- 

 stoff verwendet wurde, sondern durch CO verun- 

 reinigter. 



Auch die Badische Anilin- und Sodafabrik er- 

 hielt auf ein Ausfiihrungsverfahren der Margue- 

 ritte - und Sourde val'schen Reaktion ein 

 Patent, wonach die Bariumoxydkohlemischung in 

 senkrecht aufeinander gesetzten Kapseln durch 

 Flammgase, die parallel zur Achse der Kapsel- 

 stoSe gefuhrt sind, erhitzt wird, wahrend reiner 

 Stickstoff zustromt. In fast quantitativer Weise 

 entsteht nachher Ammoniak, wenn die Erdalkali- 

 cyanide mit Wasser im Autoklaven bei etwa 150 

 behandelt werden ; als Nebenprodukt entsteht dabei 

 ameisensaures Barium. 



Dieses Alkalicyanidverfahren ist das erste, das 

 zur synthetischen Ammoniakgewinnung in Vor- 

 schlag gebracht wurde. Jedoch ist aus dieser 

 Ouelle bis heute noch nicht viel Ammoniak ge- 

 flossen. Wichtiger ist das Cyanamid- oder Kalk- 

 stickstoffverfahren, das auf der Verwendung von 

 Calciamkarbid beruht, einem ausgezeichneten Ab- 

 sorptionsmittel fiir Stickstoff. In der ersten Karbid- 

 fabrik (Spray in Nordcarolina) wurden 1895 von 

 Wilson die ersten Versuche zur Bindung von 

 Stickstoff mittels Calciumkarbid unternommen. 

 Frank und Caro fanden dann, dafi fein gepulfer- 

 tes Karbid bei ca. 1000" mit Stickstoff im Sinne 

 der Gleichung 



CaC 2 +N 2 = CN-CNCa 



reagiert, welches Produkt als Salz des Cyanamides 

 CNNH, 2 anzusehen ist. Die Stickstoffbindung auf 

 Calciumkarbid vollzieht sich jedoch nur dann in 



') Zeitschrift fur angewandte Chemie, 27, Nr. 8, S. 4148. 

 2 ) J. Soc. Chem. n, Nr. I und z. 



') D. K. P. zi 175. 



