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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIII. Nr. 34 



DaS bei den Losungsvorgangen in der Mehr- 

 zahl der Falle chemische Verbindungen zwischen 

 Losungsmittel und gelostem Stoff, die sogenannten 

 ,,Solvate" (Hydrate, wenn Wasser, Alkoholate, wenn 

 Alkohol das Losungsmittel ist) entstehen, kann 

 nach den Untersuchungen der letzten Jahre kaum 

 mehr bezweifelt werden. In wasserigen Salz- 

 losungen wird man demnach einerseits hydratisierte 

 lonen, andrerseits hydratisierte Salzmolekule zu 

 erwarten haben, und zwar werden in verdiinnten 

 Losungen jene, in konzentrierten Losungen diese 

 iiberwiegen. Eine Vorstellung tiber den Teil von 

 der Gesamtmenge des Salzes, der in der Losung 

 als Hydrat vorliegt, laBt sich, wie Riesenfeld 

 und Milchsack zeigen, wenigstens fiir konzen- 

 trierte Losungen in folgender Weise gewinnen: 

 Man bestimmt den Schmelzpunkt des reinen 

 kristallisierten Hydrats, z. B. den des Zinknitrat- 

 hexahydrats Zn(NO 3 ) 2 -6H..O. Dieser Schmelz- 

 punkt ist der Temperaturpunkt, bei dem das 

 Hexahydrat unter Abspaltung von drei Mole- 

 ktilen Wasser in das nachstniedrigere Trihydrat 

 Zn(NO.,),,-3H.,O ubergeht: 



Zn(NOg)., -6H,O + Zn(NO 3 )., 3H,O -f 3H 2 O. 

 Nun wird nach den bekannten van't Hoff'schen 

 Gesetzen *) der Schmelzpunkt eines Stoffes, z. B. 

 des Eises, durch Anwesenheit solcher Fremdstoffe, 

 welche sich in der Schmelze zu losen vermogen, 

 erniedrigt. Dieser Fall tritt beim Zinknitrathexa- 

 hydrat ein: Der eigentliche, der ,,theoretische" 

 Schmelzpunkt des Salzes, d. h. der Temperatur- 

 punkt, bei dem das Salz schmelzen wurde, wenn 

 es sich nicht gleichzeitig zersetzte, muB hoher 

 liegen als der tatsachlich gefundene, der ,,wirk- 

 liche" Schmelzpunkt, denn bei diesem wirken ja 

 als Fremdbestandteile, die sich in der Schmelze 

 zu losen vermogen, das Zinknitrattrihydrat und 

 das Wasser mit. Diese Schmelzpunktserniedrigung 

 ist proportional der Anzahl der in der Schmelze 

 gelosten fremden Molekiile, aber unabhangig von 

 ihrer chemischen Natur. Bezeichnet man daher 

 die molekulare Schmelzpunktserniedrigung, d. h. 

 die Anzahl Grade, um die der Schmelzpunkt sinkt, 

 wenn in 100 Molen des schmelzenden Stoffes ein 

 Mol eines Fremdstoffes aufgelost ist, mit E, so 

 wird, wenn n fremde Mole in IOO Molen aufgelost 

 sind, die Erniedrigung /\ beobachtet werden: 



^ = nE oder n =^=? 



Kennt man also im Falle der schmelzenden Hydrate 

 die molekulare Schmelzpunktserniedrigung E und 

 auBer dem wirklichen auch den theoretischen 

 Schmelzpunkt und damit die beobachtete Schmelz- 

 punktserniedrigung ,\, so kann man den Dissozia- 

 tionsgrad des Hydrates berechnen. 



Um /^ und E zu erhalten, verfuhren Riesen- 

 feld und Milchsack in folgender Weise: Sie 

 ermittelten zunachst den Schmelzpunkt des reinen 



Hydrats, setzten dann etwas Wasser hinzu und 

 ermittelten den Schmelzpunkt wieder und so fuhren 

 sie einige Male fort. Trugen sie die so gewonnenen 

 Zahlen als Funktion der dem Hydrate zugesetzten 

 Wassermenge in ein Koordinatensystem ein, so 

 erhielten sie die in der nebenstehenden Abbildung 

 dargestellte typische Kurve ; Mit steigendem Wasser - 

 zusatz sinkt der Schmelzpunkt des Hydrats erst 

 langsam, dann etwas rascher und nimmt schlieB- 

 lich streng proportional mit der zugefiigten Wasser- 

 menge at>. Die Deutung dieser Kurve ist die 

 folgende: In der Schmelze besteht, wie bereits 

 welter oben angegeben wurde, das Gleichgewicht 

 Zn(NO g ) 2 -6H 2 O + Zn(NO s ),-3H,O -f 3H 2 O. 

 Die Lage des Gleichgewichts ist also nach dem 

 Massenwirkungsgesetz l ) durch die Gleichung 

 .,-6R,0] 



gegeben, wenn die eckigen Klammern die Mole- 

 kularkonzentrationen der in ihnen angegebenen 

 Stoffe darstellen. Wird nun mehr und mehr 

 Wasser zu der Schmelze gefiigt, so wird der Zer- 

 fall des Hexahydrats mehr und mehr zurtick- 

 gedrangt, bis schliefilich bei starkem Wasserzusatz 

 der Zerfall des Hydrats praktisch iiberhaupt aus- 

 bleibt. Anfangs wird also ein Teil des Wassers 

 zur Riickbildung des Hexahydrats verbraucht, und 

 darum bleibt die wirkliche Schmelzpunktserniedri- 

 gung hinter derjenigen zuriick, die man der Grofie 

 des Zusatzes nach eigentlich erwarten sollte. Mit 

 wachsendem Zusatz von Wasser spielt dieser Ver- 

 brauch an Wasser cine geringere und geringere 

 Rolle, und wenn schliefilich die Dissoziation des 

 Hexahydrats vollstandig zuriickgedrangt ist, wird 

 die Schmelzpunktserniedrigung einfach proportio- 

 nal der zugesetzten Wassermenge, die Schmelz- 

 punktskurve wird zu einer Geraden. Das zeigt 

 nun das Diagramm. Wiirde der Zusatz von 



100 



Mol: H 2 in.100 flol Hexahydrat 



Wasser zur Schmelze keinen Verbrauch an Wasser 

 zur Folge haben, so wurde die Erniedrigung des 

 Schmelzpunktes, wie es die gestrichelte Kurve 

 andeutet, vom Schmelzpunkt des Hexahydrats 

 (36,4 C) proportional der zugesetzten Wasser- 



') Vgl. z. B. \VernerMecklenburg, ,,Die verdiinnten 

 Losungen", Naturw. Wochenschr. ?>.". F. Bd. II, S. 15 20; 

 1903. 



') Vgl. A. Orechow, Naturw. Wochenschr. N. F. Bd. VI, 



536541 ; 1907- 



