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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. Xffl. Nr. 44 



loidcrsatz, Lacke usw.) verwendete Stoff hat bis- 

 her zwar von tcchnischen Gesichtspunktcn aus 

 eine rege Bearbeitung gefunden; seine wissen- 

 schaftliche PJrforschung, die Aufklarung seiner Zu- 

 sammensetzung und seiner Umwandlungen ist 

 aber noch nicht iiber das Anfangsstadium hinaus- 

 gekommen. Die Acetylcellulose wird bekanntlich 

 aus Baumwolle gewonnen, indem man diese mit 

 Essigsaureanhydrid unter Anwendung eines Ka- 

 talysators behandelt. Als reaktionsbeschleunigende 

 Substanzen wcrden Schvvefelsaure und andere 

 starke Sauren sowie saure Salze benutzt. Die Wir- 

 kung dieser Katalysatoren besteht nicht nur darin, 

 dafi sie den eigentlichen Yorgang der Acetylierung 

 bescWeunigcn, sondcrn auch darin, dafi sie eine 

 ,,acetolytische" Aufspnltung des Cellulosemolekiils 

 herbeifuhren, d. h. einen Abbau, bei deni sicli 

 Essigsaureanhydrid an atherartige Bindungen des 

 Molekiils anlagert. Die ,,Acetolyse" der Cellulose 

 erfolgt nach Knoevenagel in anderer Weise wie 

 die ,,hydrolytische" Aufspaltung, die durch Sauren 

 ohne Mitwirkung von Essigsaureanhydrid herbei- 

 gefuhrt wird. Beide Reaktionsarten fiihren iiber 

 verschiedene Zvvischenprodukte schliefilich zur 

 Dextrose und anderen Zuckern. Um Acetyl- 

 cellulosen herzustellcn, die sich von einem nur 

 wenig abgebauten Cellulosemolekiil ableiten, mufi 

 man die Acetolyse nach Moglichkeit zuriickhalten, 

 was sich durch Auswahl milde wirkender Kataly- 

 satoren erzielen lafit. Man erhalt so technisch 

 wertvolle Produkte, die aber verhaltnismafiig 

 schwer loslich sind und in dieser Hinsicht mit 

 den entsprechenden Snlpetersaureestern der Cellu- 

 lose, den Schiefibaumwollen, verglichen werden 

 konncn. Man hat sich bemtiht, die sog. chloro- 

 formloslichen Acetylcellulosen durch leichter 16s- 

 liche Produkte zu ersetzen , die also mit den 

 Kollodiumwollen in Parallele zu setzen waren. 

 Da die Kollodiumwollen weniger Stickstoff ent- 

 halten als die Schiefibaumwollen, lag es nahe, 

 durch Verringerung des Essigsauregehalts, d. h. 

 durch partielle Verseifung der chloroformloslichen 

 Acetylcellulose zu einem leichter loslichen Essig- 

 saureester der Cellulose zu gelangen. Tatsach- 

 lich gelang es, dies Ziel zu erreichen. Nach Miles 

 (Am. Pat. 838350; 23. n. 1904) verfahrt man 

 hierzu in der Weise, dafi man auf Acetylcellulose 

 im primaren Acetylierungsgemisch stark hydro- 

 lytisch wirkende Mittel in Gegenwart von Wasser 

 zur Einwirkung kommen lafit. Dasselbe erzielt 

 man nach einem Patent der Farbenfabriken vorm. 

 Fried. Bayer & Co. (Franz. P. 371447, 27. 10. 

 1906) dadurch, dafi man die hydrolytisch wirk- 

 same Substanz (z. B. Sauren) auf die fertige 

 Acetylcellulose in wasseriger Suspension einwirken 

 lafit. Man erhalt so durch die gleichzeitige Wir- 

 kung von Hydrolyse und Verseifung eine Acetyl- 

 cellulose, die leicht loslich in Aceton ist. 



Auf einem andern Wege konnte Knoevenagel 

 die Umwandlung der chloroformloslichen Acetyl- 

 cclluose in ein acetonlosliches Produkt bewerk- 

 stelligen. Er zeigte, dafi man durch einfaches 



Erhitzen von acetonunloslichen Acetylcellulosen mit 

 Essigester, Benzol, Aceton oder andern organischen 

 Losungsmitteln in Abwesenheit von Wasser mit 

 oder ohne Katalysatoren ebenfallszuacetonloslichen 

 Celluloseacetaten gelangt. Soil die Umlagerung 

 in der primaren Acetylierungslosung vorgenommen 

 wcrden, so ist es, zur Vermeidung acetolytischer Pro- 

 zcsse, notig, das iiberschiissige Essigsaureanhydrid 

 durch Wasser zuzerstoren. Genaue Untersuchungen 

 ergaben nun das wichtige Resultat, dafi die Ace- 

 t\-lzahl der Acetylcellulose beim Eintreten der 

 Acetonloslichkeit fast gar nicht heruntergeht, 

 und dafi ferner die Kupferzahl der acetonloslich 

 gewordenen Acetylcellulose ein Mafi fiir die 

 reduzierendeWirkungdesenlsprechenden CcIIulose- 

 komplexes -- nicht hoher, sondern eher niedriger 

 wird, als sie bei dem Ausgangprodukt gefunden 

 wurde. Dies bedeutet mit andern Worten, dafi 

 es moglich ist, auch ohne Verseifung und ohne 

 Hydrolyse acetonlosliche Acetylcellulose herzu- 

 stellen; da die technische BrauchbarkeitaufsEngste 

 mit dem Grad der bei der Herstellung eingetretenen 

 Hydrolyse verkniipft ist, wird es verstandlich, dafi 

 die nach dem KnoevenagelschenVerfahrengewonene 

 Acetylcellulose besonders wertvolle Eigenschaften 

 besitzt. Was die theoretische Deutung der Um- 

 wandlungen von chloroformloslicher Acetylcellulose 

 in acetonlosliche anbctrifft, so ist die Annahme 

 nicht unwahrscheinlich, dafi diese Erscheinungen 

 ihrem Wesen nach Isomerievorgange darstellen, 

 d. h. auf Umlagerungen innerhalb des Acetyl- 

 cellulosemolekiils zuriickzufuhren sind. 



Bugge. 



Physik. Uber radioaktive Mefimethoden und 

 Einheiten berichten A. Becker und C. Ram- 

 sauer, beide am radiologischen Institut in 

 Heidelberg, in den Sitzungsberichten der Heidel- 

 berger Akademie der Wissenschaften, die bei 

 der Universitatsbuchhandlung Carl Winter, Heidel- 

 berg erscheinen (1914, 37 Seiten, Preis 0,80 Mk.) 

 Es soil liier zunachst nur iiber die Arbeit von 

 C. Raumsauer: Uber die Analyse radio- 

 aktiver Substanzen durch Sublimation 

 berichtet werden. 1 ) Der Verfasser gibt ein Ver- 

 fahren an, das in schwach aktiven Stoff en, 

 z. B. Ouellsintern, denGehalt anRadium, 

 Thorium und Aktinium nebeneinander 

 quantitativ zu bestimmen gestattet und 

 zwar mit einer Genauigkeit von -j- 2O/ n . Er 

 treibt zunachst durch Erwarmen aus den zu 

 untersuchenden Substanzen die aktiven Nieder- 

 schlage heraus; das sind die festen Zerfallprodukte 

 der Emanationen, die sich im Laufe der Zeit im 

 Untersuchungsmaterial bis zur Gleichgewichts- 

 menge angehauft haben. Zu dem Zweck wird 

 die Versuchssubstanz in eine Mulde aus Platin- 



') Uber die andere in dem Heft enthaltene Arbeit von 

 A. Becker: Uber Emanations- und Radiummessungen nach 

 den meist gebraucbliclicn Methoden und mit dem E mano- 

 meter, soil spiiter gleichzeitig mit einer Bcachreibung des 

 Emanometers referiert werden. 



