N. F. XVIII. Nr. 3 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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schrift mittels eines Gemisches aus einem Teil 

 konzentrierter Salpetersaure und drei Teilen kon- 

 zentnerter Schwefelsaure. Das gebildete Zellulose- 

 dinitrat loste er in At her mil etwas Alkohol und 

 prefite diese Kollodiumlosung, ohne erst Kautschuk 

 zuzuset/.en, abermit 25 / Wasser vermischt, durch 

 Glasrohren, die zu sehr feinen Sphzen ausgezogen 

 waren, in die Luft. Hier verdunstete der Ather- 

 Alkohol sofort, und es blieb ein wasserhaltiger, 

 allmahlich ohne Tropfenbildung erstarrender 

 Faden von "/ 100 mm Querschnitt ubrig. Die aus 

 solchen Faden als ,,soie artificielle" hergestellten 

 Gewebe bildeten zwar auf der Pariser Weh:aus- 

 stellung 1889 eine Hauptanziehung, warden aber 

 durch mancherlei Ubelstande gegen Naturseide 

 nicht konkurrenzfahig. Vom chemischen Stand- 

 punkte aus ist die Chardonnetseide namlich nichts 

 anderes als Colloxylin, also eine Art Schiefibaum- 

 wolle und infolgedessen sehr feuergefahrhch und 

 explosiv; daher die Abneigung des Publikums 

 wohl begreiflich. Chardonnet sann auf allerlei 

 Mittel, der Entflammbarkeit und Explosivitat seiner 

 Gespinnste Herr zu werden. Zunachst versuchte 

 er durch Zusatz der als Oxydationsminderer best- 

 bekannten Chloride des Eisens, Chroms, Zinks 

 und Mangans zum Kollodium dies Ziel zu er- 

 reichen; dann durch Beimischung geringer Quan- 

 titaten reduzierender Amidoderivate wie Anilin 

 und Rosanilin oder reduzierender Alkaloide wie 

 Chinin, Nikotin, Brucin und Cinchonin. Zwar 

 setzten solche Beimischungen in etwas die Feuer- 

 gefahrlichkeit herab, aber die Explosivitat war 

 merit beseit'gt. Erst die Idee, dem fertigen reinen 

 Zellulosenitratfaden , der aus der Ather Alkohol- 

 losung ohne Beimischung gesponnen war, den 

 Stickstoff durch starke Reduktionsmittel vollstan- 

 dig zu entziehen, brachte einen vollen Erfolg, 

 namlich die stickstofffreie und deshalb nicht mehr 

 gelahrliche ,,Nitratseide". Diese ,,Nitratseide" stellt 

 chemisch im Widerspruch zu ihrem Namen stick- 

 stofffreie, reine Zellulose dar und besitzt ein vor- 

 ziigliches Farbevermogen. Chardonnet nahm 

 die Reduktion des Zellulosetetranitrats mit Ammon- 

 sulfhydrat und Natriumhydrosulfid vor. Besser 

 und griindlicher verlaufen diese Reaktionen mit 

 Kalziumhydrosulfid oder Ferrochlorid im Sinne 

 der Gleichung 



C 12 H 16 (N0 8 ) 4 6 + i2FeC! 2 + i 2 HCl = i2FeCl s 



C ia H ao 10 + 4 H 2 0. 



Die so verbesserte Chardonnetseide iibertrifft die 

 Naturseide durch einen etwas hoheren Glanz, sie 

 hat wie diese den krachenden Griff und erreicht 

 mit ihrer Fadendicke von 3 / 100 mm zur Halfte die 

 Fadenfeinheit der Naturseide. 



Vom rein chemischen Standpunkt ausbetrach- 

 tet stellt sich die Herstellung dieser Chardonnet- 

 seide aber durchaus nicht als einfach dar; sie 

 entha.lt vielmehr, wie die vorstehenden Gleichungen 

 erkennen lassen, reichlich Veranlassung zu Ver- 

 wicklungen und Storungen. So ist z. B. praktisch 

 eine vollstandige und gleichmaSige Denitrierung 



durch die genannten Reduktionsmittel nur mit 

 Aufbietung groBer Vorsicht und schwer zu er- 

 werbender Geschicklichkeit moglich. Ferner ver- 

 ursacht die nicht z>i verhindernde Verdunstung 

 des Losungsmittels Ather- Alkohol eine nicht un- 

 bedeutende finanzielle Belastung; und die Erful- 

 lung der Arbeitsraume mit diesen explosiven 

 Dampfen bildet eine standige Bedrohung des 

 Lebens der Arbeiter, deren Abschwachung eben- 

 falls kostspielige Anlagen erfordert. Aufierdem 

 tritt bei der Denitrierung eine sehr unliebsame 

 Gewichtsverminderung um nahezu 30 n ein, die 

 der Franzose R. Valette durch eine eigene Be- 

 handlungsweise zu verhindern suchte. Alle diese 

 Griinde veranlafiten die Fachchemiker durch Auf- 

 findung eines utimittelhar Zellulose losenden Mittels 

 einen einfacheren und zugleich von lastigen Sicher- 

 heitsmafinahmen freien Weg der Kunstfaserherstel- 

 lung zu eroffnen. Bereits 1890 wurde von Urban, 

 Pauli, Bronnert und Fr emery Kupferoxyd- 

 ammoniak Cn(NH 4 )(OH) 3 eine schon tiefblaue 

 Fliissigkeit in Empfehlung gebracht, das den ge- 

 stellten Forderungen gerecht wurde. Kupferoxyd- 

 amrnoniak Cn(NH 4 )(OH) 3 lost Zellulose unter 

 Bildung einer gelatineartig schleimigen Masse auf, 

 aus der auf Zusatz von irgendeiner Saure durch 

 Spaltung und Bindung der Teile des alkalischen 

 Losungsmittels wieder reine Zellulose ausgefallt 

 wird. Die Uberfuhrung der Zellulose in Kupfer- 

 oxydammoniaklosung dient nur dazu ihr Faden- 

 oder Faserform geben zu konnen. Durch diinne 

 glaserne, zu feinsten Spitzen ausgezogene Spinn- 

 diisen wird namlich unter Druck die gelatineartige 

 Masse hindurchgepreSt. Aus dem in verdiinnte 

 Schwefelsaure austretenden Flassigkeitsfaden wird 

 dann infolge der durch Sulfat sogleich bewirkten 

 Bindung des Kupfer- und Ammonions reine Zellu- 

 lose in zusammenhangender Fadenform ausgefallt. 

 Die nachstehende Gleichung veranschaulicht diese 

 Vorgange : 



2 [CnNH 4 fOH) s ] .C 13 H 20 O 10 + 3 H 2 SO 4 = 2 CnSO 4 

 + (NH 4 ) 2 S0 4 ' + C 12 H. 20 0, + 6H 3 0. 



Da die Festigkeit des Fadens durch langeres Ver- 

 weilen in der starken Saure leidet, zieht man 

 neuerdings Fallung durch Alkali vor, wodurch das 

 Kupfer als Hydroxyd ausgeschieden und das 

 Losungsmittel vernichtet wird, was ebenfalls eine 

 Erstarrung des Zellulosefadens veranlafit. 



Durch nachfolgendes Waschen des Fadens in 

 sehr verdunter Schwefelsaure kann etwa im Innern 

 des Fadens eingeschlossenes Kupferhydroxyd ent- 

 fernt werden. Die beabsichtigte Vereinfachung 

 der chemischen Reaktionen und die Vermeidung 

 unliebsamer Hindernisse ist hier zwar nicht zu 

 verkennen, aber auch dieses Verfahren leidet 

 unter einer unliebsamen Empfindlichkeit der Spinn- 

 losung, da sie durch Hydrolyse des Zellstoffs zur 

 Zersetzung neigt. Aufierdem wird die Wirtschaft- 

 lichkeit des Kupferverfahrens nur durch einen 

 sehr hohen Kupfergehalt gewahrleistet, da dieser 

 die Aufnahmefahigkeit der Losung fur Zellstoff 



