N. F. XVIII. Mr. 17 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



239 



ausgezeichnet kristallisierende Salze, die zur Ana- 

 lyse voll geeignet waren. Die Vorschrift ist ein- 

 fach : vollig trockne Rosenbltiten werden fein ge- 

 mahlen und mil methylalkoholischer Salzsaure 

 ausgezogen. Der mit Ather versetzte Auszug lafit 

 den Rosenfarbstoff als leicht zu reinigendes Roh- 

 produkt fallen. 1 ) r-Jinlich, wenn auch nicht immer 

 so einfach, ist das Verfahren bei anderen Farb- 

 stoffen. 



Das erste auf diese Weise in schon ausge- 

 bildeten Kristallen erhaltene Anthocyan war der 

 blaue Farbstoff der Kornblume, das Cyanin, das 

 von Willstatter und Everest gewonnen 

 wurde, 65 Jahre nachdem Mo rot (1849) zuerst 

 seine Isolierung (vergeblich) versuchte. 2 ) Was ist 

 nun dieses Cyanin ? Dariiber erhalten wir den 

 nachsten Aufschlufi, wenn wir es mit verdiinnter 

 Salzsaure kurze Zeit erhitzen. Sein Molekiil zer- 

 fallt dann in einen farbigen und einen farblosen 

 Anteil. Der erste ist der eigentliche Farbstoff, 

 der detn Gesamtmolekul seine Farbe verleiht ; er 

 ist Cyanidin genannt worden. Das farblose 

 Spaltprodukt ist nichts anderes als -- Zucker; 

 und zwar ist im Cyanin, dem Kornblumenfarbstoff, 

 ein Molekiil Cyanidin mit zwei Molekulen Glucose 

 (Traubenzucker) verbunden. Ganz gleiche Ver- 

 haltnisse liegen bei alien Anthocyanen vor. Diese 

 sind also nichts anderes als Glucoside, d. h. 

 Verbindungen mit Zuckerarten, was schon Heise 

 feststellte und womit die Tatsache erklart ist, dafi 

 der Farbstoffgehalt anthocyanhaltiger Pflanzen 

 durch eine aufierliche Zufiihrung von Zucker 

 erheblich gesteigert wird (Overt on 1889). Die 

 empirische Zusammensetzung des anderen Spalt- 

 produktes, des Cyanidins, ist zu C, s H in O ( . ermit- 

 telt worden, iibereinstimmend mit Griffiths, 

 der 1903 bereits den gleichen Farbstoff aus der 

 Geranienbliite erhielt. Woraus folgt, daB in zwei 

 botanisch verschiedenen Bliiten von verschiedener 

 Farbe dennoch die gleiche Farbstoffgrundlage 

 vorhanden ist. Aber nicht nur in zwei Bliiten- 

 gattungen liegen die Verhaltnisse so. Der Farb- 

 stoff der Rose erwies sich bei der Untersuchung 

 als mit dem der Kornblume ebenfalls iiberein- 

 stimmend 1 Und auch das Anthocyan id in der 

 Preiselbeere, des Idaeins, ist Cyanidin; dies- 

 mal allerdings an einen anderen Zucker (Galak- 

 tose) gebunden. Die Anthocyane der roten 

 Winteraster (Chrysanthemum), der Himbeere, 

 Vogelbeere, der Kirsche, Schlehe und Pflaume - 

 sie alle sind Verbindungen des Cyanidins, des 

 Kornblumenfarbstoffes, das mit einem oder zwei 

 Molekiilen Glucose gekuppelt ist 1 Gehoren die 

 genannten Pflanzenfarbstoffe demnach in eine 

 groBe Gruppe, so leiten andererseits gewisse 

 Anthocyane sich von einer etwas abweichenden 

 Farbgrundlage ab; und zwar sind es neben dem 

 Cyanidin noch zwei Stoffe, die die Spaltprodukte 

 grofier Klassen von Anthocyanen darstellen, das 



Pelargonidin (in der Pelargonienbliite), schone 

 rote Kristalle von der Zusammensetzung C 15 H 10 O;i, 

 und das Delphinidin (in der Ritterspornbliite, 

 Delphinium Consolida) C 15 H 10 O 7 . AuBer ihnen 

 gibt es noch mehrere andere Anthocyanidine, die 

 hier aufzuzahlen zu weit fiihren wiirde. Aus den 

 gegebenen Beispielen erkennt man aber schon, 

 dafi alle An thocyane zwar nicht durchgehend 

 die gleiche, wohl aber einander sehr nahestehende 

 Grundsubstanzen aufweisen, dafi sie also eine 

 grofie Verwandtschaftsgruppe darstellen. 

 Das hat M o 1 i s c h schon vermutet, Willstatter 

 konnte es nachweisen. ,,Die bisher untersuchten 

 Beispiele von Anthocyanen zeigen, dafi der Ein- 

 heit des lebenswichtigen Chlorophylls die Varia- 

 bilitat der Schmuck- und Lockfarben des Pflanzen- 

 reiches gegeniibersteht". l ) 



Es bleibt nun noch zu fragen, welches die 

 Konstitution der untereinander verschiedenen aber 

 prinzipiell gleichartig gebauten Anthocyanidine sei. 

 Denn die im Cyanidinmolekiil C 15 H 10 O 6 vor- 

 liegenden Atome konnen ja in der mannigfaltig- 

 sten Weise miteinander verkettet sein! Ein die- 

 sem Molekiil sehr ahnliches ist nun bereits gut 

 bekannt im Quercetin C 15 H 10 O ; , dem Ver- 

 treter der in Holzern, Rinden usw. weitver- 

 breiteten gelben Beizen farbstoffe, die ein- 

 gehend erforscht sind.' 2 ) Ihnen liegt zugrunde eine 

 der folgenden ahnliche Molekularstruktur: 



O 



/ ^ 



= F 1 a v e n (flavus = gelb) 



I 



iC < 



en, 



Charakteristisch hierin ist der P y r o n ring aus 

 5 C- und einem O Atom. Unter gewissen hier 

 nicht zu erorternden Umstanden vermag in ihm 

 das Sauerstoffatom vierwertig aufzutreten und 

 salzbildend zu wirken. Die entstehenden Salze 

 mit vierwertigem O heifien Oxoniumsalze, und 

 als solche sind nach Wi'llstatters Untersuch- 

 ungen alle Anthocyane aufzufassen. Als Beweis 

 dient die Isomerie mancher Anthocyanidine mit 

 den Beizenfarbstoffen, der Umstand, dafi z. B. 

 Quercetin unmittelbar zu Cyanidin reduzierbar ist, 

 dafi die Anthocyane genau so gut wie die Beizen- 

 farbstoffe farben, diesen analoge Spaltprodukte 

 geben usw. Das Schema wonach alle bisher be- 

 kannten Anthocyanidine gebaut sind, ist 

 OC1 



(als Chlorid). 



') Annalen der Chemie 408, 5 f., 1915. 

 '') Annalen der Cheraie 401, 189, 1913. 



OH 



An diesen Ringen sitzen dann mehrere OH- 

 bzw. O-CH 3 = Gruppen, deren Zahl eine Farb- 

 vertiefung parallel geht. 



') Willstatter, Berichte der deutsch. chem. Gesellsch. 

 47, 2874, 1914. 



2 ) Zahlreiche Arbeiten von v. Kostanecki, Berichte d. 

 d. chem. Gesellsch. iSggff. und von A. G. Perk in u. a. 



