Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Neue Folge 18. Band; 

 dcr ganzeo Reihe 34. Band. 



Sonntag, den 4. Mai 1919. 



Nummer 18. 



Die Kristallisation von binareii Salzgemischen. (Sammelreferat.) 



Von Dr. K. Scholich. 



[Nachdruck verboten.] 



(7 Abbildungen und 4 Tabellen.) 



I. Theoretisches. 



Wenn wir einen reinen Stoff, z. B. ein Salz, 

 schmelzen und dann bei der Abkiihlung die Tem- 

 peratur in stets gleichen Zeitintervallen ablesen, 

 so ergibt sich bei graphischer Darstellung, wenn 

 die Zeit Abszisse und die Temperatur Ordinate 

 ist, eine Kurve wie Abb. la und le. Die Tem- 

 peratur nimmtalso zunachst innerhalb der Schmelze 

 rasch und gleichmafiig ab bis zu einem ganz be- 

 stimmten Punkt, dem Schmelzpunkt oder Erstar- 

 rungspunkt des Salzes, wo sie konstant bleibt, bis 

 alles kristallisiert ist; dann folgt ein rascher Ab- 

 fall, der allmahlich ein langsameres Tempo an- 

 nimtnt und in die Fortsetzung der urspriinglichen 

 Kurve iibergeht. 



Nach der Phasenregel von W. Gibbs 1 ) kann 

 von einem einheitlichen Stoff bei gegebenem Druck 

 nur bei einer einzigen Temperatur die feste Phase 

 mit der fliissigen im Gleichgewicht sein. Ober- 

 halb derselben kann der Stoff nur im fliissigen, 

 unterhalb nur im festen Zustand existieren, immer 

 vorausgesetzt, dafi keine molekularen Anderungen, 

 wie Zersetzung oder Polymerisation, eintreten. 

 Kann der Stoff im festen Zustand in zwei allo- 

 tropen Modifikationen auftreten, so gilt wiederum 

 dasselbe: nur bei einer bestimmten Temperatur 

 konnen beide Kristallarten nebeneinander bestehen, 

 oberhalb nur die -, unterhalb nur die /f-Modifi- 

 kation. 



Wesentlich komplizierter gestalten sich die Ver- 

 haltnisse, wenn der Schmelze ein zweiter Stofl 

 hinzugefiigt wird. Es sei zunachst vorausgesetzt, 

 dafi dieser zweite Stoff sich weder im festen Zu- 

 stand mit dem ersten mischt, noch eine Verbindung 

 mit ihm eingeht. Setzt man die Gesamtmasse 

 der Schmelze =- i, so sei x der Anteil des aus- 

 kristallisierenden Stoffes und Q seine Schmelz- 

 Warme. Dann ergibt sich fur die Kristallisations- 

 temperatur T (absolut) und die Konzentration x 

 des Stoffes die Beziehung: 



dlogx Q 2] 

 dT = 2T 2 



Die Konzentrationsangaben beziehen sich dabei 

 nicht auf Gewichts , sondern auf Molekiilverhalt- 

 nisse. In der Gleichung enthalien samtliche Grofien 

 nur Angaben iiber den sich aus der Schmelze im 

 festen Zustand ausscheidenden Stoff. Die Natur 



>) W. Gibbs, Thermodynamische Studien Leipzig 1892. 

 2 ) H. W. B. Roozeboom, Die heterogenen Gleich- 

 gewichte II, I. Braunschweig 1904. 



der zweiten Komponente spielt dabei keine Rolle, 

 nur seine Menge, die ja durch x mitbestimmt ist. 

 Ja es konnen sogar verschiedene Stoffe gleich- 

 zeitig hinzugefiigt werden, ohne dafi sich im 

 idealen Fall die Schmelzpunktserniedrigung andert. 

 Dieser Fall soil jedoch hier aufier Acht gelassen 

 werden. Zeichnen wir nun ein Diagramm, in 

 dem als Abszisse die Konzentration des binaren 

 Gemisches, als Ordinate die Temperatur aufge- 

 tragen wird (Abb. 2), so wird der Schmelzpunkt 

 A bzw. B jedes der reinen Stoffe Ausgangspunkt 



Abb. I. 



798' 



NaGI 



Abb. 2. 



einer nach abwarts gerichteten Schmelzkurve sein. 

 Diese beiden Kurven schneiden sich dann in 

 irgend einem Punkte, den wir den ,,eutektischen 

 Punkt" nennen. 



Wie wird sich nun praktisch eine solche 

 Schmelze zweier Stoffe verhalten f In Abb. i sind 



