250 



Naturwissenschaftlkhe Wochenschrift. 



N. F. XVIII. Nr. 1 8 



einige nach dem eingangs skizzierten Verfahren 

 gewonnene Abkiihlungskurven von Gemischen aus 

 Natriumchlorid und Strontiumchlorid gezeichnet, 

 aus denen dann das Diagramm Abb. 2 abgeleitet 

 worden 1st. 1 ) Kurve la und le beziehen sich 

 auf reines NaCl bzw. SrCl.,, die bei 798" bzw. 870 

 schmelzen. Kurve ib (8o/ NaCl) und id (2O/ 

 NaCl) zeigen je einen thermischen Effekt bei 721 

 bzw. 742. Aufierdem weist jede der beiden Kurven 

 einen zweiten Effekt bei 565 auf. Kurve ic (50%, 

 NaCl) hat nur bei dieser Temperatur eine lange 

 Haltezeit. Die Bedeutung dieser Temperatur er- 

 gibt sich aus dem - - natiirlich auf Grund von 

 noch mehr verschiedenen Schmelzen festgestellten 

 Diagramm: Die Schmelzpunktskurven von NaCl 

 und SrO 2 schneiden sich im eutektischen Punkt E, 

 der die Zusammensetzung Jo / NaCl -(- $o / SrG 2 

 und die Temperatur 565 hat. Was ist also bei 

 der Abkiihlung einer Schmelze, z. B. von der 

 Zusammensetzung 80 u / NaCl -)- 2O / SrG 2 (Kurve 

 ib) vor sich gegangen ? Oberhalb von 721 ist 

 nur Fliissigkeit vorhanden. Bei dieser Tempera- 

 tur beginnt NaCl auszukristallisieren, die Schmelze 

 wird dadurch SrCl. 2 -reicher; der Schmelzpunkt von 

 NaCl wird also mehr und mehr erniedrigt mit 

 der Ausscheidung dieses Salzes. Der Zustand der 

 Fliissigkeit wird in jedem Augenblick durch einen 

 Punkt der Kurve AE dargestellt. Bei weiterer 

 Abkiihlung wird schliefllich Punkt E erreicht. Hier 

 beginnt nun auch SrCl 2 aus der Schmelze zu 

 knstallisieren. Dabei bleibt wieder nach der 

 Gibbsschen Regel die Temperatur solange kon- 

 stant, bis alles erstarrt ist; denn da wir bei 2 Kom- 

 ponenten, NaCl und SrCl 2 , jetzt 3 Phasen haben, 

 Fliissigkeit, NaCI-Kristalle und SrCl. 2 -Kristalle, die 

 mit einander im Gleichgewicht stehen, so ist dieses 

 bei gegebenem Druck (= i Atm.) invariant. Die 

 Punkte innerhalb der Dreiecke AEE X und BEE 2 

 konnen niemals den Zustand einer Phase dar- 

 stellen, sondern nur das Gleichgewicht zweier 

 Phasen. So sagt z. B. Punkt b aus, dafi sich eine 

 Fliissigkeit vom Zustand b l und NaCl Kristalle 

 vom Zustand b 2 im Gleichgewicht befinden und 

 zwar im Mengenverhaltnis b 2 b : bjb. Die ge- 

 nannten Dreiecke sind Gebiete heterogenen 

 Gleichgewicht s. Dasselbe gilt fur das unter 

 EjE., gelegene Gebiet, nur dafi hier 2 feste Phasen 

 im heterogenen Gleichgewicht stehen. 



Dafi diese Ausdeutung der thermischen Er- 

 gebnisse richtig ist, laSt sich durch die kribtallo- 

 graphische Untersuchung der Kristallisationspro- 

 dukte bestatigen. 2 ) Aus den erstarrten Schmelzen 

 werden zu diesem Zweck wie bei petrographischen 

 Arbeiten Dtinnschliffe zur mikroskopischen Be- 

 trachtung hergestellt. In Abb. 3 und 4 sind Mikro- 

 photographien solcher Diinnschliffe wiedergegeben. 

 Sie sind dem binaren System aus NaCl und dem 

 Doppelsalz KCl-2SrCl 2 entnommen, das nahezu 



') E. Vortisch, N. |ahrb. f. Mineralog. usw. Beil.- 

 Bd. 38, 185, 1914. 



'*) Zuerst angewandt von R. Lorenz und W. Ruck- 

 Btuhl, Zeitschr. f. anorg. Ch. 51, 72, 1900. 



mit Abb. 2 ubereinstimmt. Die vorliegenden 

 Photographien stammen von einem Gemisch, 

 dessen Zusammensetzung zwischen c und d in 

 Abb. 2 liegen wiirde. In Abb. 3 ist 35-fache in 

 Abb. 4 etwa loo-fache Vergrofierung bei dem- 

 selben Dunnschliff angewandt. Das Doppelsalz ist 

 primar ausgeschieden. Da es doppeltbrechend ist, 

 und die Aufnahmen zwischen gekreuzten Nikol- 

 schen Prismen gemacht sind, tritt es in Abb. 3 

 hell hervor in den langen Reihen sogenannter 

 Gitterkristalle. Dazwischen liegt eine femkornige, 

 eutektisch erstarrte Grundmasse. Die Struktur 

 derselben ist aus Abb. 4 ersichtlich. Es sind ge- 

 fiederte Aggregate aus abwechselnd einfachbrechen- 

 den (NaClj und doppeltbrechenden (KC1-2 SrCl 2 ) 

 Lamellen, die gleichzeitig entstanden sind. Dies 

 ist das normale Aussehen eines eutektischen Ge- 

 misches zweier Salze, von dem es natiirlich je 

 nach der Natur der Kompomenten vielerlei Ab- 

 weichungen gibt. 



In dem bisher betrachteten Typus war voraus- 

 gesetzt worden, dafi die Komponenten A und B- 

 weder im festen Zustand miteinander mischbar 

 noch verbindungsfahig sind. Nun soil der Fall 

 der Fahigkeit zur Bildung von Mischkristallen 

 betrachtet werden. J. J. von L a a r l ) hat die in 

 diesem Fall auftretenden Schmelzkurven durch 

 thermodynamische Berechnungen festgestellt und 

 erhielt vier verschiedene Typen derselben, die in 

 Abb. 5 dargestellt sind. Welcher von diesen in 

 einem gegebenen Zweistoffsystem auftritt, hangt 

 vor allem von dem Verhaltnis der Schmelzwarme 

 der Komponenten zu ihrer Mischungswarme im 

 festen Zusiand ab. Ist letztere sehr gering, so 

 wird der Fall der Abb. 5a auftreten. Bei Ab- 

 kiihlung einer Schmelze von der Zusammensetzung 

 f ergibt sich 'eine Abkiihlungskurve wie Abb. 6, 

 d. h. die Kristallisation erfolgt in einem Tempe- 

 raturintervall. Stellt man die Anfangs- und End- 

 temperaturen der Intervalle verschiedener Gemische 

 zu einem Konzentrations-Temperatur-Diagramm 

 zusammen, so erhalt man zwei Kurven ; die obere 

 nennt man die Liquidus-, die untere Soliduskurve, 

 da sie die Existenzgebiete der fliissigen bzw. festen 

 Phase begrenzen. Zwischen beiden liegt ein Ge- 

 biet heterogenen Gleichgewichts (in der Abb. 

 schraffiert). Wenn also eine Schmelze des Systems 

 KC1 T1C1 2 ) von der Zusammensetzung f abge- 

 kiihlt wird, so setzt bei 673 die Kristallisation 

 ein. Die sich ausscheidenden Mischkristalle haben 

 aber nicht, wie man zunachst wohl erwarten wiirde, 

 die gleiche Zusammensetzung wie die Schmelze, 

 sondern sie sind reicher an KC1. Ihr Zustand 

 wird dargestellt durch den Punkt s 1; den Schnitt- 

 punkt der durch den Zustandspunkt lj der Fliissig- 

 keit gelegten Horizontalen (der sog. Binodallinie) 

 mit der Soliduskurve. Bei der Ausscheidung dieser 

 Kristalle mufi aber die fliissige Phase notwendig 



') J. J. van Laar, Zeitschr. f. phys. Ch. 63, 216, 1908. 

 ") C. Sandonini und Aureggi, Rendiconti Accad. 

 Lincei 20, II, 588, 191 1. 



