N. F. XVIII. Nr. 1 8 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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KG-armer werden, so dafi ihr Zustandspunkt langs 

 der Liquiduskurve abwartsgleitet. Da aber stets 

 mit der Fliissigkeit ein Mischkristall von gleicher 

 Temperatur im Gleichgewicht steht, so gleitet 

 auch der Zustandspunkt der festen Phase langs 

 der Soliduskurve abwarts, d. h. die Mischkristalle 

 miissen ihre Zusammensetzung standig andern, 

 wenn Gleichgewicht herrschen soil. 1st schlieSlich 

 der Punkt s 2 (bei 663) erreicht, in dem die feste 

 Phase das urspriingliche Mischungsverhaltnis f hat, 

 dann ist alles kristallisiert. 



Abb, 



Abb. 4. 



Bei etwas groSeren Werten der Mischungs- 

 warme zeigen die Schmelztemperaturen ein Mini- 

 mum (Abb. Sb). 1 ) In diesem miissen sich die 

 Liquidus- und die Soliduskurve beriihren. Die 

 Schmelze, deren Zusammensetzung dem Minimum 

 entspricht, erstarrt also wie ein reiner Stoff, ist 

 jedoch keine Verbindung der beiden Komponenten. 

 Aus Abb. 5b ist zugleich ersichtlich, dafi nach 

 vollstandiger Erstarrung der Schmelze von einer 

 gewissen Temperatur ab ein Zerfall der Misch- 

 kristalle eintritt. Dieser tritt stets auf, auch im 

 Fall der Abb. 53, wenn nicht die Bildungswarme 



der Mischkristalle Null ist. Jedoch beginnt die 

 Entmischung bei kleiner Mischungswarme, wie sie 

 fur das Fehlen des Minimums Vorbedingung ist, 

 erst bei sehr niedriger Temperatur. E. Janecke 1 ) 

 ist es neuerdings gelungen, durch eine besondere 

 Untersuchungsmethode fur das nach dem Typus 

 5a kristallisicrende System NaCl AgCl die Ent- 

 mischungskurve festzustellen. Auch bei dem Typus 

 5b geht der Zerfall haufig so allmahlich vor sich, 

 daB er nicht direkt beobachtet werden kann. So 

 konnte H. Brand 2 ) die Entmischung von (Na K)Br 

 erst durch das Hinzufiigen eines dritten Salzes 

 finden. 



Na Gl /.. 



'+> KGI 



,663 



Abb. 6. 



Abb. =;. 



Abb. 7. 



Bei den durch die Diagramme 5 C 8 ) ur >d 5^ 4 ) 

 dargestellten Typen ist die Mischungsliicke der 

 festen Phase an die Schmelzkurve herangeriickt. 

 Die Mischungswarme hat hier etwa die Grofien- 

 ordnung der Schmelzwarme erreicht, bzw. sie iiber- 

 schritten. In beiden Fallen zeigt die Liquidus- 

 kurve einen singularen Punkt. Die durch ihn 

 dargestellte Fliissigkeit steht mit z w e i festen Phasen, 

 den ,,Grenzmischkristallen" Ej und E. 2 , im Gleich- 

 gewicht. In Abb. SG, wo die Soliduskurve einen 

 ,,Hiat" besitzt, scheiden sich aus Schmelzen, 

 deren Zusammensetzung zwischen E. 2 und U bei 



l ) N. S. Kurnakow und S. F. Zemczuznyi, Ztschr. 

 anorg. Ch. 52, 1 86, 1907. 



') E. Janecke, Zlschr. phys. Ch. 90, 304, 1915. 

 *) H. Brand, N. Jahrb. fur Mineral, usw. 1913, 1, 9. 

 3 ) G. Kellner, Ztschr. anorg. Ch. 99, 137, 1917. 

 *l I). J. Hissink. Ztschr. pbys. Ch. 32, 537, 1900. 



