N. F. XVIII. Mr. 1 8 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



253 



balsam eingebettet und dann in Ol oder Paraffin 

 geschliffen. 1 ) 



Auch andern sich eine Reihe von Eigenschaften 

 des Gemisches mit der Zusammensatzung so, daS 

 ein enger Zusammenhang mit der Form der 

 Schmelzkurve besteht. T u b a n d t und L o r e n z -) 

 legten ihren Untersuchungen Messungen der elektri- 

 schen Leitfahigkeit zugrunde. Jane eke 3 ) hat 

 einen Heizapparat konstruiert, mit dem es moglich 

 ist, einen starken einseitigen Druck auf die Sub- 

 stanzen auszuiiben. Unstetigkeiten im Druck- 

 Temperatur Diagramm zeigen dabei eine Volumen- 

 anderung und somit zugleich eine Anderung im 

 Molekularsustand an. So ist es besonders moglich 

 geworden, Dimorphic- und Entmischungskurven 

 der festen Phase in weitgehendem MaBe zu be- 

 stimmen. Dasselbe erreichte Nacken 4 ) durch 

 Bestimmung der Brechungsindizes. 



Im folgenden sind nun in 4 Tabellen eine Reihe 

 von Ergebnissen der Untersuchung von Kristalli- 

 sationsvorgangen in Salzpaaren zusammengestellt, 

 aus denen die Ubereinstimmung und Verschieden- 

 heit hervorgeht, wie sie durch die chemische Ver- 

 wandtschaft der Komponenten bedingt ist. Es 

 sind dabei fur die verschiedenen Kristallisations- 

 typen folgende Abkiirzungen angewendet worden: 

 nm=nicht mischbar und nicht verbtndungs- 



fahig im festen Zustand (Abb. 2), 

 b m = beschrankt mischbar mit eutektischem 



Punkt (Abb. 5d), 

 b m h = beschrankt mischbar mit Hiat in der 



Soliduskurve (Abb. 5 c), 



kmm kontinuierhche Mischkristallreihe mit 

 einem Minimum in der Schmelzkurve 

 (Abb. Sb), 



km = kontinuierliche Mischkristallreihe mit 

 gleichmafiig abfallender Schmelzkurve 

 (Abb. $a) -- sehr geringe Mischungs- 

 warme, 



D 23 = Doppelsalz aus 2 Molekiilen der in der 

 Tabelle links stehenden und 3 Mol. der 

 rechts oder oben stehenden Komponente 

 (Abb. ;a). Ein * (Stern) an dem D 

 besagt, daB das Doppelsalz nur unter 

 Zersetzung schmilzt (Abb. /b). 

 Am eingehendsten untersucht sind bisher die 

 Halogensalze von ein- und zweiwertigen Metallen. 

 Diese zeichnen sich durch verha.ltnisma.Big ein- 

 faches und iibersichtliches Verhalten aus, so dafi 

 sie dadurch am besten zur Feststellung der grund- 

 legenden Kristallisationstypen geeignet sind; ins- 

 besondere tritt hier verhaltnismaBig selten Dimor- 

 phic auf. In den Tabellen ist diese im allge- 

 meinen unberiicksichtigt geblieben, da sie meist 

 nichts prinzipiell neues bringen und die Tabellen 

 unubersichtlich gemacht hatten. Nur die Sulfate 

 der einwertigen Metalle zeigen wesentliche Unter- 



schiede im Verhalten der beiden Modifikationen. 

 Die bei hoherer Temperatur bestandige Modi- 

 fikation zeigt im allgemeinen eine viel groBere 

 Mischfahigkeit als die bei tieferer Temperatur 

 existenzfahige /i- Modification. Auch in den bmaren 

 Systemen mit Sulfaten zweiwertiger Metalle zeigt 

 sich noch die groBe Neigung der a-Alkalisulfate 

 zur Mischkristallbildung. 1 ) 



') E. Korreng, Zentralbl. f. Mineral, usw. 19:3, 408. 

 2 ) C. Tubandt und E. Lorenz, Ztschr. f. phys. Chem. 



87, 513 u. 543, 19I4- 



") E. Janecke, Ztschr. f. phys. Chem. 90, 257, 1915. 

 *) R. Nacken, Sitz.-Ber. d. Berl. Akad. 1918, 192. 



Tab. 1. 

 Gegenseitiges Verhalten der Halogene. 



Aus Tab. i ist das Verhalten der Halogene 

 untereinander in binaren Mischungen ersichtlich. 

 Es handelt sich dabei um Mischungen zweier Salze 

 mit gleichem Kation. An der Spitze steht das 

 Verhalten der reinen Halogene. Man sieht, daB 

 das Chlorid mit dem Bromid und, und mit einer 

 Ausnahme, auch das Bromid mit dem Jodid eine 

 kontinuierliche Reihe von Mischkristallen bildet. 

 Dagegen ist das Chlorid mit dem Jodid nur in 

 beschranktem Mafie mischbar. Daraus ist schon 

 eine Beziehung zu ersehen, die bereits M i t s c h e r - 

 lich erkannt hat, dafi namlich zwei Stoffe um 

 so leichter miteinander mischbar sind, je naher 

 sie miteinander chemisch verwandt sind. Das- 

 selbe ergibt sich auch aus Tab. 2, worin ein Ver- 

 gleich der binaren Systeme aus Salzen je zweier 

 einwertiger Metalle enthalten ist. Der Satz Mit- 

 scherlichs war fur die Abscheidung von Misch- 

 kristallen aus wasserigen Losungen und fur eine 

 Reihe von Mineralien gefunden worden. Die 

 Untersuchungen der Kristallisation von Salzen aus 

 dem Schmelzflufi haben ihn nun bestatigt und 

 noch erweitert. Es hat sich namlich ergeben, 

 daB die Mischfahigkeit der Korper mit der Tem- 

 peratur wachst. So kristallisieren z. B. NaCl und 

 KC1 aus gemeinsamer vvasseriger Losung unge- 

 mischt aus, wahrend sie sich aus binaren Schmelzen 

 in kontinuierlicher Reihe von Mischkristallen aus- 



') G. Calcagni und D. Marotta, Gazz. chimica ital. 

 42, II, 674; 43, II, 380; 44, 1,487; 45,11,368; 19121915: 



