4 8 4 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XVIII. Nr. 34 



bestimmter Provenienz erfahrungsgemafi nur in 

 sehr geringem Grade schwanken. In Betracht 

 kommen u. a. Saure-, Ester- und Verseifungszahl, 

 Harz-, Gurnmi-, Acetyl- und Jodzahl. 



Die chemische Untersuchung der Harze hat 

 die organische Chemie in vieler Hinsicht gefordert. 

 Hiervon legen Namen wie Benzol, Toluol, Guaja- 

 kol und Resorcin Zeugnis ab. Von grofier Be- 

 deutung ist auch die Auffindung bestimmter or- 

 ganischer Sauren gewesen, von denen nur Benzoe-, 

 Bernstein-, Ferula- und p-Kumarsaure genannt seien. 

 Ebenso hat die Entdeckung des Styrols in man- 

 cher Hinsicht befruchtend gewirkt. 



Auch andere Wissenschaften haben aus der 

 Beschaftigung mit den Harzen Nutzen gezogen. 

 Die Elektrizitat ist sogar direkt nach dem Bern- 

 stein (gr. Elektron) genannt. 



Die ersten Harzuntersuchungen stammen aus 

 dem 16. und 17. Jahrhundert. Sie setzten bei 

 dem Bernstein und bei der Benzoe ein und fuhrten 

 zur Auffindung der Bernstein- und Benzoesaure. 

 Die angewandte Methode war der damaligen Zeit 

 entsprechend die trockene Destination. Auf andere 

 Harze angewandt, ergab sie nur Fehlresultate, wes- 

 halb sie im Ausgang des 17. und besonders im 

 1 8. Jahrhundert durch Extraktionsverfahren ersetzt 

 wurde. Der damit erzielte Erfolg trat sehr bald 

 in Erscheinung. Schon in der Mitte des 18. Jahr- 

 hunderts wurden Harzanalysen bekannt, die auch 

 heute noch bis zu einem gewissen Grade als richtig 

 anzusehen sind. Namentlich die Erkenntnis der 

 wesentlichen Bestandteile des Schellacks, eines be- 

 sonderen ,,harzartigen Wachses", stammt aus dieser 

 Epoche. 



Neben der Zerlegung in einzelne Bestandteile 

 gingen auch schon friihe Untersuchungen einher, 

 die Einblicke in den chemischen Aufbau mancher 

 Harze gestatteten. So erhielt man z. B. schon 

 1799 aus dem Acaroidharz bei der Oxydation mit 

 Salpetersaure Pikrinsaure. 



Die inzwischen von verschiedenen Seiten er- 

 kannte Saurenatur vieler Harze setzte in den 

 2OerJahren des 19. Jahrhunderts Unverdorben 

 instand. eine ganze Anzahl von Harzen in iiber- 

 raschend viele Einzelbestandteile zu zerlegen. 

 Berzelius datierte von diesen Untersuchungen 

 an den Beginn einer eigentlichen Chemie der Harze. 



Auch kristallisierende Bestandteile wurden in 

 dieser Epoche in zunehmendem Mafie aus Harzen 

 erhalten. So vor allem die Abietinsaure, welche 

 Baup 1826 aus dem Kolophonium abschied. 



Weitere Forderung erfuhr die Harzchemie durch 

 die Ausbildung der Elementaranalyse. 



Die bis dahin gewonnenen Ergebnisse ver- 

 leiteten allerdings auch zu Fehlspekulationen. Unter 

 diese ist z. B. die Bemiihung zu rechnen, ein den 

 Harzen zugrunde liegendes Radikal ausfindig zu 

 machen. 



Andere Ideen aus dieser Zeit haben hingegen 

 ihre Berechtigung gehabt. So die Meinung, dafi 

 zwischen den Harzen und den Terpenen sehr nahe 

 Beziehungen bestehen miifiten, ja, dafi die Harze 



weiter nichts seien als umgewandelte Terpene. 

 Veranlassung zu dieser Ansicht gab die Beobach- 

 tung, dafi atherische Ole mit der Zeit an der 

 Luft in harzige Massen iibergehen. 1869 fafite 

 Hlasiwetz die Harze als Produkte auf, die einer 

 langsamen Oxydation und Polymerisation von 

 Terpenen ihre Entstehung verdankten. Fur die 

 Zusammenhange zwischen Harzen und Terpenen 

 liefien sich im Laufe der Zeit eine ganze Anzahl 

 von Beweisen beibringen. So fanden Wai lac h 

 und Rheindorff 1892 unter den Produkten der 

 trockenen Destination des Kaurikopals 25 / 

 Terpene. Ferner konnten Liebermann, Haller 

 sowie Vesterberg Harze durch Reduction mit 

 Jodwasserstoff und rotem Phosphor in Terpene 

 iibeifuhren. Auch die Reduktion mittels Zink- 

 staubs liefert ein ahnliches Ergebnis, wenn man 

 wie Seidel unter vermindertem Drucke arbeitet. 

 Versuche zur direkten Uberfuhrung eines Terpens 

 in ein Harz schlugen bislang fehl. So stellten 

 1900 Tschirch und Briining zwar fest, dafi 

 Terpentinol unter dem EinfluB von Luftsauerstoff 

 ein harziges Produkt gibt; sie fanden aber auch, 

 daS dieses keine Ubereinstimmung mit den echten 

 Harzen besitzt. Insbesondere war das Fehlen saurer 

 Eigenschaften uberraschend. Neuerdings gibt aller- 

 dings Frank forter an, aus Terpentinol ein 

 Isomeres der Abietinsaure von ahnlichen Eigen- 

 schaften erhalten zu haben. 



Nicht unerwahnt bleibe, dafi zwischen den 

 Harzen und den GerbstofFen sowie den Choleste- 

 rinen gewisse Beziehungen bestehen. 



Obwohl die Harze immer wieder zum Gegen- 

 stand der Erforschung gemacht wurden, fehlte es 

 doch bis in die goer Jahre an einer wirklich grofi- 

 ziigigen Untersuchung, wie sie Wai lac h seit 1884 

 den Terpenen angedeihen iiefi. Es ist das Ver- 

 dienst Tschirchs, auch fur die Harze eine ahn- 

 lich umfassende Bearbeitung unternommen zu 

 haben, die 1890 begonnen und bis in die Jetzt- 

 zeit fortgefiihrt worden ist. Ist auch heute noch 

 vieles unklar, ja, der angeschnittene Fragenkom- 

 plex fast noch grofier als zuvor, so haben die 

 Tschirchschen Untersuchungen doch das wich- 

 tige Ergebnis gehabt, dafi sie durch kritische Sich- 

 tung des gesamten Materials ebenso wie durch 

 planmafiige Experimente eine feste Basis schufen, 

 die als Plattform fur alle weiteren Forschungen 

 dienen kann. 



Tschirch und seine Mitarbeiter verfuhren in 

 der Regel so, dafi sie eine atherische Harzlosung 

 erschopfend extrahierten ; hierzu dienten sehr ver- 

 diinnte Losungen von Ammonkarbonat, Soda und 

 Kali. Zur Erreichung des Zieles waren oft Hunderte 

 von Extraktionen notwendig. 



Die nach den angedeuteten Methoden erhaltenen 

 Substanzen bzw. Gemische wurden dann nach 

 den allgemeinen Regeln organisch-chemischer Er- 

 forschung weiter behandelt. 



Die gewonnenen Ergebnisse erlaubten zum 

 ersten Male eine Einteilung der Harze auf rein 

 chemischer Basis. 



