N. F. XVIII. Nr. 34 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Die erste Gruppe dieser Einteilung umfafit die 



Resino-tannol- Harze, 



auch Tannol- bzw. Resin-harze genannt. Diese 

 sind durch einen Gehalt an freiem oder ge- 

 bundenem Harzalkohol ausgezeichnet. Solche 

 Stoffe sind schon vor Tschirch von ver- 

 schiedenen Forschern nachgewiesen, so 1887 von 

 Miller im Styrax und 1878 bzw. 1887 von 

 Hesse bzw. Vesterberg in den Amyrinen. 



Tschirch teilt sie in zwei Klassen. von denen 

 die erste Phytosterinreaktion zeigt, wahrend die 

 andere Gerbstoffcharakter besitzt. In den Be- 

 zeichnungen Resinole fur die erste Gruppe soil 

 die Beziehung zu den Terpenen, Resinotannole 

 fur die andere die Beziehung zu den Tanninen 

 zum Ausdruck gebracht werden. Die Resinole 

 sind ofters kristallisiert erhalten worden, wogegen 

 die Resinotannole stets amorph sind. Beide Arten 

 von Harzalkoholen finden sich in den betreffenden 

 Harzen teils frei, teils in Form von Estern, sog. 

 Resinen. Diese Resine konnen oft auch kiinst- 

 lich erhalten werden ; sie stellen dann durch par- 

 tielle Synthese erhaltene Harze dar. 



Zu den Resinharzen gehoren in erster Linie 

 samtliche Benzharze, das sind die, welche als 

 Resinkomponente Benzoe- oder Zimtsaure bzw. 

 diesen nahestehende Sauren enthalten. Die wich- 

 tigsten Benzharze sind: Peru- und Tolubalsam, 

 Benzoe, Acaroid, Drachenblut, Aloe und Styrax. 

 Die in den einzelnen Harzen enthaltenen Resinole 

 bzw. Resinotannole sind untereinander alle ver- 

 schieden. Ihre Konstitution ist in keinem Falle 

 aufgeklart. Fest steht lediglich ihre aromatische 

 bzw. hydroaromatische Natur. In chemischer Hin- 

 sicht sind sie ziemlich indifferent. Schon der 

 Nachweis der Hydroxylgruppen macht unter Urn- 

 standen Schwierigkeiten. Ein durchsichtiger Ab- 

 bau ist bis jetzt nicht moglich gewesen. 



Weiterhin gehoren zu den Resinen samtliche 

 Umbelliferenharze. Diese sind durch einen Ge- 

 halt an Gummi charakterisiert, das aus der resino- 

 genen Schicht stammt. Die sauren Resinkompo- 

 nenten sind Salizylsaure, Umbelliferon und Ferula- 

 saure. Als wichtigste Umbelliferenharze sind zu 

 nennen: Ammoniacum, Galbanum, Asa foetida, Um- 

 belliferon und Opoponax. 



Den Resinen schliefien sich an die 

 Rese n e. 



Hierunter sind Harze zu verstehen, deren 

 Charakter durch einen vorwiegenden Gehalt an 

 sog. Resen bestimmt ist. Diese Resene sind 

 Stoffe, die vielleicht in naher Beziehung zu den 

 Terpenen stehen. Im iibrigen sind sie weder 

 Alkohole, noch Sauren noch Ketone ; sie sind 

 iiberhaupt sehr indifferent. Alle Resenharze ent- 

 halten Bitterstoff. 



Als Vertreter sind zu nennen : Olibanum, 

 Myrrha, Elemi, ferner Mastix sowie Dammar. Die 

 das Harz liefernden Pflanzen gehoren den Gruppen 

 der Burseraceen, Anacardiaceen und Diptero- 

 carpeen an. 



Von besonderer Bedeutung sind die 



Resinolsaure-Harze, 



das sind die der Koniferen und Caesalpinoidenen, 

 welche ihrer nahen Beziehung zu den Terpenen 

 auch die Bezeichnung ,,Terpenharze" verdanken. 

 Bei alien diesen handelt es sich um Stoffe wesent- 

 lich sauren Charakters. 



Die Harze dieser Gruppe sind technisch von 

 allergrofiter Bedeutung. Diesem Umstande ent- 

 sprechend ist auch ihre chemische Erforschung 

 eifrig betrieben. Namentlich die Untersuchung 

 der Koniferenharze ist so weit gefordert, dafi an 

 eine Aufstellung von Konstitutionsformeln gedacht 

 werden konnte. 



Die Koniferenharze zerfallen in drei Gruppen: 

 rezente, rezentfossile und fossile. Die rezenten 

 werden wiederum in solche des primaren und des 

 sekundaren Harzflusses geschieden. Dem primaren 

 Harzflufi verdanken Sandarac und einige Balsame, 

 z. B. Kanada-balsam, ihre Entstehung. Sekundaren 

 Ursprungs sind die meisten Terpentine; aufierdem 

 Wildharze, wie Fichtenscharrharz, die auch als 

 Uberwallungsharze bezeichnet werden. 



Zu den rezentfossilen gehoren einige Kopale, 

 so Kauri und Manila. Der fossile Typ wird durch 

 den Bernstein reprasentiert. 



Die Klasse der Caesalpinoideenharze umfafit 

 in erster Linie Kopale alteren und jiingeren Ur- 

 sprungs, so Sansibar, die westafrikanischen und 

 die sudamerikanischen Kopale. Aufierdem einige 

 Balsame, darunter den Kopaivabalsam. 



Alle diese Harze enthalten die Resinolsauren 

 meist in freier Form. Da diese z. T. gut kristal- 

 lisieren, bzw. leicht in typische Verbindungen iiber- 

 gefiihrt werden konnen, ist es moglich gewesen, 

 die den einzelnen Harzen entsprechenden Sauren 

 zu gewinnen. Derart ist im Laufe der Zeit ein 

 sehr reichhaltiges Material zusammengekommen, 

 an dessen Beschaffung eine grofie Zahl von 

 Forschern beteiligt ist. 



Besonders eingehend sind die Koniferenharz- 

 sauren untersucht. Ihre Zahl reicht an 50 heran. 

 Die Frage nach ihrer Konstitution spitzt sich da- 

 rauf zu, welchen Bau die Abietinsaure des ameri- 

 kanischen Kolophoniums besitzt. 



Die Schwierigkeiten, die sich dem Studium der 

 Harzsauren entgegenstellen, sind ganz erhebliche. 

 So ist es bis heute strittig, ob die Abietinsaure 

 19 oder 20 Kohlenstoffatome enthalt. Dazu kommt, 

 dafi Umwandlungen, wahrscheinlich kolloid- chemi- 

 scher Art, die Zahl der Isomeren erheblich grofier 

 erscheinen lafit als sie in Wirklichkeit ist. 



Das Verhalten der Abietinsaure bei Spaltungs- 

 reaktionen ist vielfach untersucht. Auch die Auf- 

 klarung der hierbei entstehenden Stoffe ist ge- 

 niigend weit gefordert. Hierbei ergab sich u. a., 

 dafi aus Harzol, dem Produkt der trockenen Destil- 

 lation des Kolophoniums, der Kohlenwasserstoff 

 ,,Reten" in ganz vorziiglicher Ausbeute erhalten 

 werden kann. Reten oder Methyl-Isoproyl-Phe- 

 nanthren aber steht in sehr naher Beziehung zu 

 dem sog. ,,Fichtelit", das sich neben Reten in den 

 Harzgangen vertorfter Wurzelstocke findet, so dafi 



