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Natunvissenschaftlichc Wochensi'hrift. 



N. F. X. Mr. 1 8 



und Steinkohlc zu plastischem Ton zersetzt warcn, 

 crgab zunachst einc allmuhlichc Zunahmc an Kol- 

 loidcn, die ihr Maximum bei dem unter I orf zer- 

 sctzten Basalt errcichtc, sodann eine stetige Ab- 

 nalime, die auf crneutes Umkristallisieren ncu 

 gebildeter Gallcrte in geologischen Zeitraumen 

 zuriickzufuhren sein konnte. 



II. 

 Keramische Pyrochemie. 



R. Rieke: Das Richters'schc Gesetz. Kin 

 Heitrag zur Kenntnis der Flufimittclwirkung. 

 Sprechsaal fiir Keramik 43 (1910) Nr. 14 16. 



Die Schmelzbarkcit eines Tones hangt ab von 

 seiner chemischen Zusammenset/ung, der Korn- 

 grofie sowie der Art der chemischen Bindung der 

 einzelnen Bestandteile. Anfangs setzte man die 

 Schwerschmelzbarkeit eines Tones proportional 

 dem Tonerdegehalte und umgekehrt proportional 

 dem Gehalt an anderen Oxyden. Diese in jedem 

 keramischen Rohmaterial in untergeordneter Menge 

 vorhandenen Oxyde nennt man FluSmittel. Den 

 Kinflufi hat zuerst Richters 1 ) bereits 1868 unter- 

 sucht. Nach ihm ,,au8ern aquivalente Menge der 

 als FluBmittel auftretenclen Basen auf die Schmelz- 

 barkeit von Tonen mil gleichem Verhaltnis von 

 A1,,O., : SiO., einen gleichen Einflufi. Diese Ge- 

 setzmafiigkeit wurde von Richters an gereinigten 

 Tonen , feinstgemahlenem Bergkristall und den 

 FluBmitteln MgO, CaO, Fe.,O 3 und K.,O nachge- 

 wiesen. Diese Arbeit wurde von E. Cramer' 2 ) 

 wieder aufgenommen und ergab eine Reihe Ab- 

 weichungen. Rieke weist auf die Unhaltbarkeit 

 der Ansicht hin, daB das sog. Richters'sche Ge- 

 setz einen Spezialfall des Raoult'schen Gesetzes 

 darstelle. Durch zahlreiche Versuche konnte fest- 

 gestellt werden, dafi die Wirkung aquimolekularer 

 Mengen der Oxyde von CaO, SrO, BaO, MgO, 

 BeO, FeO, MnO, K..O, Na,O und SiO,, sowohl auf 

 den Kegelschmelzpunkt von reinem Kaolin als 

 auch auf den von Tonerde-Kieselsauremischungen 

 mil verschiedenem SiO.,-Gehalt keine gleich- 

 starke ist. Eine hierbei fiir alle verwendeten 

 Flufimittel geltende Gesetzmafiigkeit konnte nicht 

 gefunden werden; doch zeigte sich bei der Gruppe 

 CaO , SrO und BaO , dafi das Oxyd mit dem 

 niedrigsten Mol.-Gew. bei Anwendung aquimole- 

 kularer Mengen den Schmelzpunkt am meisten 

 herabsetzt, dasjenige mit dem grofiten Mol.-Gew. 

 am wenigsten. 



Die Bestimmung der Kegelschmelzpunkte von 

 Gemischen, die der Zusammensetzung A1.,O 3 2SiO., 

 (0,25 3) RO entsprechen, zeigten einen wesent- 

 lichen Unterschied zwischen CaO, SrO und BaO 

 einerseits, MgO, BaO, FeO und MnO andererseits: 

 Ca, Sr und Ba bilden verhaltnismafiig leicht 

 Doppelsilikate vom Typus A1. 2 O 3 -2SiO., iRO, 



wiihrend dieses bei den anderen untersuchten 

 Oxyden nicht der Fall ist. BaO verhiilt sich 

 fcrner wieder anders als MgO, FeO und MnO, 

 indem es bedeutend schwerer als diese mit SiO., 

 und AloO ;! in Reaktion tritt. Bei CaO, SrO, BaO", 

 MgO, FeO und MnO liegen bei dem Tonerdc- 

 Kieselsaureverhaltnis 1:2 die leichtest schmelz- 

 barcn Gemische bei der Zusammensetzung A1.,O 3 

 .2SiO,-2RO Al 2 O 3 .2SiO., 2,5 RO. 



Plenske: ,,Uber die Mikrostrukuir und Bil- 

 dung der Porzellane." Dissertation Aachen 1908 

 Sprechsaal fiir Keramik 1908 S. 256 ff. 



A. Zoellner: ,,Zur Frage der physikalischen 

 und chemischen Natur des Porzellans. Dissertation 

 Berlin 1908. Sprechsaal f. Ker. 1908 S. 471 ff. 



Die beiden gleichzeitig erschienenen Arbeiten 

 decken sich in vielen Punkten. Die Untersuchung 

 von Porzellandiinnschliffen unter dem Mikroskop 

 ergab folgendes: Das bei Segerkegel 15 16 (ca. 

 1470" C) gebrannte Feldspathartporzellan besteht 

 aus einer glasigen Grundmasse, die erfullt ist mit 

 zahlreichen nadelformigen Kristallchen, stark an- 

 gegriffenem Ouarz und zahlreichen Luftblaschen. 

 Die nadelformigen Kristalle besitzen die optischen 

 Eigenschaften des Sillimanit (Al.,SiO 5 ). Das Klein- 

 gefiige niedrig gebrannter Porzellane (bis ca. Se- 

 gerkegel 12, ca. 1320 C) zeigt geschmolzenen 

 Feldspat, teilweise angegriffenen Quarz und ein 

 amorphes Silikat, das vermutlich entwasserte Ton- 

 substanz AloO :! 2SiO., ist. Mit Flufisaure gelang 

 es die Kristallnadeln zu isolieren. Die Analyse 

 des isolierten Riickstandes aus zwei verschiedenen 

 Porzellanen und hochgebranntem Segerporzellan 

 ergeben A1.,O : . zu SiO., im Verhaltnis i : i. Das 

 kristallisierte Silikat ist also Sillimanit, wie man 

 bereits aus dem optischen Befund annehmen 

 konnte. 



Im Segerofen (Gasgeblaseofen) entsteht der 

 Sillimanit erst bei 1400" (S-K 13). Im Porzellan- 

 ofen kann infolge der langeren Erhitzungsdauer 

 Sillimanit bereits bei niedrigerer Temperatur ent- 

 stehen, jedoch nicht unter S-K 1 5 16(1350 1 370). 

 Die Entstehung des Sillimanits im Porzellan be- 

 ruht nicht auf einer Entglasungserscheinung, son- 

 dern auf einer molekularen Veranderung der Ton- 

 substanz. Die Spaltung der Tonsubstanz in ein 

 kieselsaurereicheres, amorphes und ein tonerde- 

 reicheres, kristallisiertes Silikat (Sillimanit) scheint 

 durch Wirkung von FluSmitteln beschleunigt zu 

 werden. Es gelang, Sillimanit im BorsaurefluB 

 aus molekularen Mengen Tonerde- und Kiesel- 

 saurehydrat, aus Zettlitzer Kaolin und zwei plasti- 

 schen Tonen und aus einem kiinstlichen Silikat 

 AI.,O. ; , 2 SiO,, 4H 2 O herzustellen. 



Die Sillimanitbildung nimmt mit steigender 

 Temperatur oder wiederholter Hitzeeinwirkung zu. 

 Bereits Glasenapp 1 ) und Mel lor") stellten 

 fest, dafi in Kaolin bei langerer und starker Er- 



') E. Richters, Untersuchungen uber die Ursachen der 

 Feuerbestandigkeit der Tone. 1868. 2. Aufl. 1897. 



-) E. Cramer, Wirkung der FluCmittel in Tonen. Ton- 

 industrie-Zeitg. 1895, S. 533 IT. 



') Tonindustrie-Zeitg. 1907, S. 11117. 



-) Transact, of the Engl. Ceram. Soc. VI II S. 129, 

 1906,07. Tonindustrie-Zeitg. 1908, S. 1127. 



