N. F. X. Nr. 1 8 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



hitzung Kristallite entstehen. Glasenapp wies 

 auf den deutlichen Unterschied bin, der zwischen 

 den Kaolinen granitischer und denen porphyri- 

 scher Abkunft besteht. Die aus Graniten ent- 

 standenen Kaoline zeigen die Spaltung in Kristal- 

 lite und glasige Grundmassc leichter bzw. bei 

 niedrigeren Temperaturen als die anderen. 



Haber 1 ) gelang der Nachweis, dafi unterhalb 

 900 die im Porzellan enthaltene glasige Grund- 

 masse bei Anlegung von Spannung die Elektrizitat 

 wie ein anderes Glas leitet und dafi der Strom- 

 durchgang dabei den fur die wasserigen Losungen 

 geltenden Faraday 'schen Gesetzen gehorcht. 

 Erst bei hoheren Temperaturen nimmt aufier den 

 ein- und zweiwertigen Elementen auch das Ton- 

 erdesilikat an der Leitung des Stromes Anteil. 



J. W. Cobb: Uber die Synthese von Glasuren, 

 Glasern oder anderen komplexen Silikaten (Jour- 

 nal of the Soc. of Chemical Industry 1910 Nr. 2, 

 6974, Nr. 5 250259, Nr. 6 335336, Nr. 7 

 399404). 



Glaser, Glasuren und Schlacken sind Schmelzen 

 von Metalloxyden mit Kieselsaure von meist recht 

 komplizierter Konstitution , in denen sich nur 

 schwer wohl definierte Verbindungen feststellen 

 lassen. Den Untersuchungen wurde ein Glas von 

 der Zusammensetzung 



0,5 Na,0 1 , A1 , s;0 

 0,5 CaO \ ' 5 A1 ' U 3'5^> 



zugrunde gelegt. Zunachst wurden je zwei der 

 in der Glasur vorhandenen Stoffe zusammenge- 

 schmolzen, dann die 3 Stoffgemenge und schliefi- 

 lich die fertige Glasur untersucht. Im Betriebsofen 

 wurden die Gemische auf 500, 600, 1100 und 

 1400 C erhitzt. Das Abkiihlen wurde beschleu- 

 nigt, um die Bildung neuer chemischer Ver- 

 bindungen zu vermeiden. Es wurde nur der innere 

 Kern des jeweiligen Schmelzproduktes naher 

 untersucht. Die Mischungen von CaO und SiO., 

 wurden auf ihre Loslichkeit in kalter normaler 

 Salzsaure gepriift. Nach den Ergebnissen kann 

 man schliefien, dafi zuerst ein basisches Silikat 

 entsteht (2 CaO- SiO.,). 



Mit steigender Temperatur nimmt die Basizitat 

 der entstehenden Kalksilikate ab, bis schliefilich 

 das bei 1350" zu einer opaken Masse geschmolzene 

 Reaktionsprodukt nur noch aus dem Metasilikat 

 CaOSiO., besteht. Sowohl Mischungen im Ver- 

 haltnis CaSO 4 -)- 3 SiO., bzw. CaCO 3 -f- 3 SiO., wie 

 CaSO t -f 10 SiO,, bzw" CaCO, -f loSiO, ergeben 

 die Bildung des Metasilikats CaSiO. ; , wahrend 

 solche Mischungen, die einen Uberschufi an Kalk 

 enthalten, dem Anschein nach zur Bildung von 

 2 CaO SiO., fiihren. In analoger Weise wurde 

 die Einwirkung von A1.,O :! auf CaCO., und CaSO, 

 untersucht. Das Aluminat CaO-Al.,d 3 bildet sich 

 bereits bei einer Temperatur von 850 C. Es ist 

 durch HC1 leicht zersetzbar. Bei tonerdereicheren 

 Mischungen bildet sich dies Aluminat bis 850" C; 

 von iioo" C an nimmt die Menge des loslichen 



') Zeitschr. f. ^norgan. Chemic 1908, S. 154. 



AI.,O.j zu, wahrend gleichzeitig ein Teil des vor- 

 handenen CaO in ein durch HC1 unzersetzbares 

 Aluminat, wahrscheinlich CaO-2Al.,O a uberge- 

 fuhrt wird. Na.,CO,j und A1.,O. ; ergeben im Ver- 

 haltnis I : i ein losliches Aluminat, die Reaktion 

 beginnt bereits bei 720" und ist bei 1150" be- 

 endct. Der Schmelzpunkt des Na.,O- A1.,O., ist 

 nicht zu ermitteln, da bei hoherer Temperatur ein 

 Teil des AI 2 O B wieder unloslich wird unter gleich- 

 zeitiger Verfliichtigung von Na.,O. Das Aluminat 

 zerfallt bei hoherer Temperatur in A1.,O. ; und 

 Na.,O. Bei 1400 C hatten sich 23%" des ur- 

 spriinglich vorhandenen Na.,0 verfluchtigt, der un- 

 losliche Ruckstand bestand nur aus A1..O.,. Bei 



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Tonerdeiiberschufi bildet sich ein unzersetzliches 

 Aluminat. 



William Gtirtler: Uber wasserfreie Borate 

 und liber Entglasung. Dissertation Gottingen 1904. 



Fast alle Metalloxyde und einige Metalloid- 

 oxyde wurden mit Borsaureanhydrit zusammen- 

 gebracht und ihre Fahigkeit, Borate zu bilden ge- 

 priift. Eine grofie Anzahl von Oxyden gibt beim 

 Schmelzen mit uberschiissigem Borsaureanhydrid 

 (bis zu 1400") zwei Fliissigkeitsschichten. Die 

 obere von diesen enthalt in den meisten Fallen 

 fast reines Borsaureanhydrid, die untere ein fliissi- 

 ges Borat mit einem UberschuS von B.,O.,. Fast 



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alle unteren Schichten kristallisierten als Borate 

 verschiedener Formeln , wahrend sich zwischen 

 den Kristallen oxydarmes Borsaureglas bildete. 

 Eine grofiere Anzahl kristallisierter Borate wurde 

 teils bestatigt, teils neu aufgefunden und ihre oft 

 sehr einfache Darstellungsmethode angegeben: 

 Man schmilzt die Oxyde mit etwa dem zehn- 

 fachen der aquivalenten Menge von Borsaurean- 

 hydrid zusammen, ruft durch langsame Abkuh- 

 lung resp. Wiedererhitzen der unteren Schicht 

 Kristallisation hervor und zieht die erhaltenen 

 Schmelzen nach dem Erkalten mit Wasser aus, 

 wobei die Kristalle rein hinterbleiben. 



Mit Hilfe von Schmelzdiagrammen wurden die 

 Anzahl und Zusammensetzung der kristallisierten 

 Verbindungen aufgesucht, die B.,O 3 mit den Erd- 

 alkalioxyden zu bilden vermag. Die wasserfreien 

 Borate lassen sich unter 5 Typen einordnen, 

 im Gegensatz zu den angefiihrten Versuchen, nach 

 denen 7, und Le Chateliers kritischen Bemer- 

 kungen, nach denen nur 4 existierten. Diese 5 

 Typen sind : 



1. 3 Me"O-B.,O.. Orthoborat, 



2. 2 Me n O.B 2 O 3 Pyroborat, 



3. 3 Me"< )-2B,6 3 Sesquiborat, 



4. MeO-B.,O." Metaborat, 



5. MeO-B a O 8 Biborat. 



Die Erscheinung der Entglasung ist an meh- 

 reren Beispielen in thermischer Beziehung ein- 

 gehend studiert. Die Entglasung als spontan ver- 

 laufender, durch eine ganz bestimmte Temperatur 

 auslosbarer Prozefi hat grofie Ahnlichkeit mit 

 jeder explosiv verlaufenden, durch eine bestimmte 

 Temperatur in Gang gebrachten chemischen Re- 

 aktion. Ein amorpher Stoff stellt ebenso ein in- 



