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Naturwissciiscliaftlichc Wochcnsclirift. 



N. F. X. Nr. 1 8 



Eberhard Cjreiner: Uber die Abhangig- 

 keit der Viskositat in Silikatschmelzen von ihrer 

 chemischcn Zusammcnsetzung. Neues Jahrbuch 

 fiir Mineralogie usw. 1908 II 152. 



Mittels ciner kompliziertcn Versuchsanordnung 

 wurdc die Zahfliissigkeit verschiedener Silikate 

 bestiinmt. Die Viskositaten wurdcn als direkt 

 proportional den zum Emporziehen eincs Platin- 

 iridiumstabes aus der Schmelze crfordcrlichcn Zeit- 

 raumcn angenommen. Die Viskositat von Natrium- 

 metasilikat wircl durch Zusatz folgender Silikate 

 vergrofiert und zwar in ansteigender Folge: 

 I. FeSiO,; 2. MnSiO., ; 3. Fe,(Si<>. : 

 4. MgSKJ.,; 5. CaSiO.,'; 6. Al,"(Si( ),),. 

 Kaliummetasilikat mit freier Kieselsaure ist er- 

 heblicli viskoser als das entsprechende Natrium- 

 metasilikat. Die Viskositat der sauren Schmelze 

 Na.,Si(). ; -SiO., wird durch folgende nach dem 

 Grade ihrer Wirkung geordnete Oxyde erniedrigt : 

 FeO; MnO; Fe,O, ; MgO, dagegen erhoht durch 

 CaO und A1.,O S . Im allgemeinen erniedrigt eine 

 Vermehrung des basischen Bestandteiles einer 

 Schmelze deren Viskositat. i >er Zusatz von ' ., 

 Aquivalent Fe 2 O :i zu i Aquivalent Na.,SiO :J er- 

 hoht sie. In gleicher Weise und fast so stark wie 

 SiO 2 wirkt Al 2 O g . Der Zusatz von SiO., erhoht 

 in jedem Fall bei den untersuchten Schmelzen 

 die Viskositat. B O 3 und WO 3 Wolframsaure- 

 anhydrid erhoht die Diinnfliissigkeit, WO.;^>B O 3 . 

 Ein gesetzmaBiger Zusammenhang zwischen Vis- 

 kositat und Schmelzpunkt, wie ihn Doelter fiir 

 andere Schmelzen angibt, konnte bei den Mischun- 

 gen von Natriumsilikat mit Magnesium- bzw. Kal- 

 ziumsilikat nicht nachgewiesen werden. Die von 

 E. Greiner empirisch gefundenen Viskositats- 



L 



formeln lassen sich nach der Formel y = ~ 



t \^ 



(vereinfachte Gratz'sche Formel) berechnen. K 

 und C sind zwei von der Natur der Schmelze ab- 

 hangige Konstanten, t die Versuchstemperatur, 

 y die Viskositat in beliebigem MaS. Der asympto- 

 tische Verlauf der Kurven macht es wahrschein- 

 lich, dafi die Diinnflussigkeit der Silikatschmelzen 

 bei steigender Temperatur ziemlich bald einen 

 Grenzwert erreicht. Es liefie sich also eine noch 

 groSere Diinnflussigkeit durch weitere Temperatur- 

 erhqhung allein nicht erreichen. 



Uber Kalziumferrite. S. Hilpert und 

 H. Kohlmeyer. Berl. Ber. 42 4581 (1909). 



Bei der Aufstellung des Schmelzdiagramms 

 des binaren Systems CaO Fe. 2 O 3 waren grofie 

 Schwierigkeiten zu iiberwinden, da sich das Eisen- 

 oxyd leicht reduziert und im geschmolzenen Zu- 

 stand eine grofie Reaktionsfahigkeit besitzt. Fur 

 die hohen Temperaturen wurde ein Radialkohle- 

 grieswiderstandsofen nach Bore hers und Si- 

 mon is benutzt. Die Platintiegel sind durch 

 Schutztiegel aus hochgebrannter Spinellmasse der 

 kgl. Porzellan-Manufaktur-Berlin geschutzt. 



Abgesehen von den starken Unterku'hlungen, 

 kristallisieren die Calciumferrite sehr leicht. Aus 

 dem Diagramm Fig. 4 ergibt sich : 



Die Zusammensctzung der Schmelzen ist in 

 Molekularprozcnten angegcben. 



Kreise bedeuten primare Ausscheidungen, 



I'unkte eutektische Kristallisationen 

 und Umwandlungen, 



Kreuze Unregelmafiigkeitcn in der 

 Abkiililungskurve oder sckun- 

 diire Schmclzpunkte. 



SCaO-FcoO-j bildet eine unter Zersetzung bei 

 1410" C schmelzende Verbindung. Das Bestehen 

 einer kalkreicheren ist unwahrscheinlich. 



3CaO-2Fe.,O 3 und 2 CaO -3 Fe._,O ;I sind zwei 

 durch Schmelzpunktsmaxima charakterisierte Ver- 

 bindungen. 



CaO 2 Fe., O :! , das dem Typus der Spinelle 

 entspricht, tritt im Diagramm merkwiirdigerweise 

 als Eutektikum auf bei 1200" C. Doch weisen 

 seine physikalischen Eigenschaften, besonders der 

 bei dieser Zusammensetzung liegende Knick in 

 der Linie der spezifischen Volumina mit grofier 

 Wahrscheinlichkeit auf das Vorliegen einer Ver- 

 bindung hin. Sie bildet sich, wie aus dem Ver- 

 halten gegen Losungsmittel hervorgeht, weit unter- 

 halb des Schmelzpunktes. 



Fig- 4- 



Der Schmelzpunkt des Eisenoxyds wurde bei 

 1565" C bestimmt. Es hatten sich infolge der 

 Dissoziation 3,1",, Oxydul gebildet. 



Die Kalziumferrite werden weniger angegriffen 

 als die entsprechenden Silikate. Das Kalzium- 

 metaferrit wird erst durch kochendes VVasser an- 

 gegriffen, doch kaum durch kalte, verdunnte Salz- 

 saure und waBrige Kohlensaure. Alle F~errite, 

 die mehr als 5O ;o Eisenoxyd enthalten, nehmen 

 auch bei langerer Beruhrung in fein gepulvertem 

 Zustande kein Wasser auf, konnen also nicht ab- 

 binden. Merkbar binden erst die Schmelzen ab, 

 die grofiere Mengen 3CaO2F.,O ;! enthalten. Die 

 erhaltenen Produkte zeigen jedoch nie die Harte 

 von Zementen. 



Bleisilikate: S.Hilpert und P. Weill er. 

 Berl. Ber. 42 2969 (1909) und II. C. Cooper, 



