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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. X. Nr. 30 



annehmen. Es ist aber nicht moglich, einen Kor- 

 per der Olcfinreihe mit weniger als zwei Kohlcn- 

 stoffatomen herzustellen. Zurn anderen mufi die 

 Tatsachc iiberraschen, dafi es nicht gelingt, Kohlen- 

 wasserstoffe zu erhalten, die eine ungerade Anzahl 

 Wasserstoffatome im Molckiil besitzen 

 H 

 I | 



H C C H 



bei denen also nur eine cinzige Valenz nicht durch 

 Wasserstoff abgesattigt ware. Es treten beim 

 Angriff auf cin solches Olefinmolekiil die verschie- 

 denen Valenzen unter Bildung gesattigter Valenzen 

 stets paarweise wieder auf, so dafi wir die An- 

 nahme ganzer freier Valenzen ausschlieSen und 

 zu dem Schlufi kommen miissen, die verschwun- 

 dcnen Valenzen haben sich gegenseitig zu einer 

 sogenanntenKohlenstoff-Kohlenstoffdoppelbindung 

 (Athylendoppclbindung) 



H C=C H 



abgesattigt. 



Die Eigenschaften der Kohlenwasserstoffe dieser 

 Art weichen nun betrachtlich von denen der ge- 

 sattigten Kohlenwasserstoffe ab. Nach ihrer Fahig- 

 keit, mit bestimmten chemischen Reagentien heftig 

 zu reagieren, bezeichnet man sie als ,,ungesattigte 

 Kohlenwasserstoffe". Man ist versucht, anzu- 

 nehmen, dafi eine derartige doppelte Verbindung 

 zweier Kohlenstoffatome ein besonders bestandiges 

 Gebilde erzeugen sollte. Diese Auffassung ist 

 lediglich vorgetauscht durch die unzureichende 

 Schreibweise, und wird durch die experimentellen 

 Tatsachen widerlegt. 



Wahrend Brom auf die gesattigten Kohlen- 

 wasserstoffe keinen EinfluS ausiibt, wird es von 

 den Olefinen lebhaft absorbiert, was sich im Ver- 

 schwinden der roten Bromfarbe zu erkennen gibt. 

 Es bilden sich Bromanlagerungsprodukte, in denen 

 nie eine ungerade Anzahl eingetretener Brom- 

 atome zu finden ist, so dafi wir eine solche Brom- 

 anlagerung 



H 2 C=CH,+Br,,=H.,BrC CBrH, 



formulieren konnen. Es liefie sich vielleicht hier 

 einwenden, ein solches Athylenbromid konne 

 auch durch die Formel II ausgedriickt werden 

 und sich als solches von einem Kohlenwasserstoff 

 I herleiten , der dann zwei freie Valenzen auf- 

 weisen miifite. 



I. 



CH. r C< 



I 

 H 



II. 



CH :j -C= 



H 



Br 



Nach der Analyse lafit sich hier keine Ent- 

 scheidung treffen, denn beide Korper zeigen die 

 Gesamtformel C,H 4 Br,,, sind also, wie man sich 



auszudriicken pflegt, ,,isomer" miteinander. Eine 

 Verbindung von der Form II konnen wir aber er- 

 halten durch Ersatz des Sauerstoffs in einem Al- 

 dehyd durch Brom 



CH, .C= 



H 



Br 

 Br 



H 



Der so entstandene Korper unterscheidet sich 

 aber in seinen physikalischen und chemischen 

 Eigenschaften so wesentlich von dem durch Bro- 

 mierung des Athylens erhaltcnen Produkt, dafi 

 sich eine weitere Beweisfiihrung eriibrigt. 



In Fallen, in denen Bromaddition versagt, steht 

 uns als Hilfsmittel zur Erkennung einer doppelten 

 Kohlenstoff-Kohlenstoffbindung das ,,Baeyer'sche 

 Reagens", eine alkalische Permanganatlosung, zur 

 Verfiigung. Unter der Einwirkung der oxydie- 

 renden Wirkung des Permanganats wird die 

 Doppelbindung angegriffen. Je nach der Tempe- 

 ratur wird diese zunachst nur aufgespalten unter 

 Bildung von Glykolen (I), um dann bei hoherer 

 Temperatur und gesteigerter Oxydationsfahigkeit 

 des Permanganates vbllig zu Sauren (II) ausein- 

 anderoxydiert zu werden 



I. 



R 



C - > 



* - ^^ v l-Iii 



\ 



OHHO 



C- 



R 





II. 

 OH HO 



R-C 



\ 



C R 



O O 



Das Molekiil zerfallt also in zwei Sprengstiicke, 

 die meist fur sich gut charakterisierbar sind, so 

 dafi man mit Hilfe dieser Reaktion den ursprung- 

 lichen Sitz der doppelten Bindung im Molekiil 

 erkennen kann. 



Neben Brom und Sauerstoff kann die doppelte 

 Kohlenstoff-Kohlenstoffbindung mit anderen Halo- 

 genen und Sauren Verbindungen eingehen, wah- 

 rend sie gegen Wasserstoff, auch solchen in statu 

 nascendi, oft unempfindlich ist. Spater zu be- 

 sprechende ganz bestimmte Konstellationen im 

 Molekiil konnen jedoch eine Hydrierung der Athy- 

 lendoppelbindung ermoglichen. 



Auch auf physikalischem Weg lafit sich das 

 Vorhandensein einer doppelten Bindung im Mole- 

 kiil erkennen. So erhb'ht sie die Werte fur das 

 relative spezifische Gewicht und das relative 

 Brechungsvermogen einer Substanz. Nach Thom- 

 son beeinflufit ihre Gegenwart im Molekiil die 

 Bildungswarme eines Korpers, d. h. die Warme- 

 menge, die notwendig ist, um den Stoff aus seinen 

 Atomen aufzubauen. Er zeigte zuerst -), dafi die 



') R = Radikal CH 3 ; C 2 H 5 usw. 

 *) Zeit 



Zeitschrift fur physik. Chemie 1. 369 (1887). 



