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Naturwissenschaftliche Wochcnschrift. 



N. F. X. Nr. 30 



ii, indcm man die Reaktionsfahigkeit diescr 

 Gruppcn durch Esterifikation hcrabmindcrtc. I'.s 

 gclang Thiele in dcr Tat, bei der Reduktion des 

 Benzils das Diacetylderivat des Stilbendiols 



<JI, C-C-C B H S 

 CH,COO OOC-CH 3 



zu isolieren und somit die 1,4 Addition auch bei 

 konjugicrten Systemen heterogener Elemente zu 

 bestatigen. 



Die alte Auffassung von dem Wesen der 

 Doppelbindung mufite, wie bereits erwahnt, zu 

 dem Schlufi fiihren, daS mit der Anhaufung von 

 Doppelbindungen im Molekiil seine Angreifbar- 

 keit erhoht werden sollte. Wir sahen bereits bei 

 dem Butadien die Partialvalenztheorie eine Erlau- 

 terung schaffen fiir Erscheinungen, bei denen die 

 alte Auffassung nicht mehr ausreichte. Von 

 grofiem Interesse waren deshalb die ringformigen 

 ungesattigten Korper, wenn man sie im Sinne 

 der Partialvalenztheorie betrachtete. 



Im Benzol haben wir einen ungesattigten 

 Korper anzunehmen, in dem sich sechs Kohlen- 

 stoffatome zu einem Ring zusammengeschlossen 

 haben 



CH 



HC 

 HC 



CH 

 CH 



oder kiirzer 



CH 



oder 



Die Doppelbindungen des Benzolmolekiiles 

 unterscheiden sich nun in experimenteller Hin- 

 sicht wesentlich von denen der nicht ring- 

 formigen Gebilde. Es ist nicht ohne weiteres 

 moglich, mit den Mitteln, die wir zur Be- 

 stimmung von Doppelbindungen kennen gelernt 

 haben, das Vorhandensein von Doppelbindungen 

 auch im Benzolmolekul nachzuweisen. Wir konnen 

 aber durch Reaktionen, auf die ich hier nicht 

 naher eingehen kann, zeigen, dafi das Benzol tat- 

 sachlich 3 Doppelbindungen besitzt. Der merk- 

 wiirdige Umstand, dafi das Benzol sozusagen einen 

 gesattigteren Charakter hat, als die Korper mit 

 Kohlenstoff-Kohlenstoffdoppelbindungen in einer 

 offenen Reihe, findet durch die Partialvalenz- 

 theorie eine einleuchtende Erklarung 



Es entstehen also, da alle Partialvalenzen von 

 gleicher Grofienordnung sind, 3 ,, inaktive" Doppel- 

 bindungen, die, einander zugeordnet, dem ,,ge- 

 sattigten" Habitus des Benzolmolekiiles zum min- 

 desten nicht widersprechen , wahrend die alte 

 Auffassung von der erhohten Reaktionsfahigkeit 



als Benzol einen auBerst labilen Korper annehmen 

 mufite. Dafi der Ringschlufi schon an und fiir 

 sich dem Molekiil grofiere Widerstandsfahigkeit 

 vcrleihen sollte, war unwahrscheinlich, denn wir 

 kennen 



CH S 



CH S -CH 2 .I M..I II,-' li.. 



. II 



III 



II. 

 Hexamethvlcn 



beides gleichermafien bestandige Verbindungen. 

 Auch die Schreibweise des Ringschlusses ist, wie 

 die Schreibweise der Doppelbindung, eine unvoll- 

 kommene Art der Darstellung, die allzuleicht zur 

 Aufstellung allgemeiner Gesichtspunkte am fal- 

 schen Platz verleitet, wenn man aus ihr allein auf 

 den richtigen Charakter eines Korpers schlieBen 

 will. 



Eine Bestatigung findet die Partialvalenztheorie 

 fiir das Benzol in dem ungesattigten Charakter 

 seiner Hydrierungsprodukte. Es sei durch irgend- 

 welche Methode gelungen, an einem Punkt des 

 Benzolmolekiiles eine Sprengung der doppelten 

 Bindung durch Wasserstoff zu bewirken 



// 



Die an i und 4 freiwerdenden Partialvalenzen 

 konnen keine inaktive Doppelbindung mehr bilden, 

 bleiben also frei und ermbglichen einen leichteren 

 weiteren Angriff des Kernes, der vorher beim 

 Benzol nicht moglich war. Wir sehen also Thiele's 

 Theorie in Verbindung mit experimentellen Daten 

 die eigentiimliche Tatsache bestatigen, dafi Benzol 

 ein ungesattigter Korper und trotzdem in gewissen 

 Beziehungen gesattigt sein kann. 



Das Naphtalin formuliert sich nach Erlen- 

 meyer aus zwei aneinandergelagerten Benzol- 

 kernen, an welchen sich ebenfalls die Partial- 

 valenzen einzeichnen lassen, die sich gegenseitig 

 zu inaktiven Doppelbindungen absattigen werden. 



Konnen wir nun diese Auffassung mit den 

 chemischen Eigenschaften des Naphtalins in Ein- 

 klang bringen? Trotz der beidcn Benzolkerne 

 addiert Naphtalin leicht stufenweise 2 und 4 Atome 

 Wasserstoff, indem der Angriff zunachst an den 

 Stellen I und 4 oder 5 und 8 erfolgt, wahrend 

 Benzol, wie wir sehen, dem Eintritt des Wasser- 

 stoffs in das Molekiil weit groBeren Widerstand 

 entgegensetzt. Sind aber im Naphtalinmolekul 

 einmal 4 Wasserstoffatome eingetreten, dann ist 

 die weitere Reduzierbarkeit des Korpers so schwer 

 wie bei einem Benzolmolekul. 



