N. F. X. Nr. 30 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Es 1st unschwer einzusehen, dafi die bei 9 und 

 10 stehenden Partial valenzen ihre Kraft zur Bil- 

 dung der inaktiven Doppelbindungen nach zwei 

 Seiten bin verteilen mtissen , dafi also an den 

 Punkten i, 4, 5, 8 Reste von Partialvalenzen iibrig- 

 bleiben, die nicht zur Bildung der inaktiven 

 Doppelbindungen verwandt wurden und somit 

 einem Angriff an diesen Punkten nur wenig Wider- 

 stand entgegensetzen werden. Hat hier ein Ein- 

 tritt von zwei Wasserstoffatomen stattgefunden, 

 so werden die an 9 und 10 befindlichen Partial- 

 valenzen in ihrer ganzen Grofie frei, und jetzt 

 erst konnen sie sich mit den Partialvalenzen von 

 5 und 8 zu richtigen inaktiven Doppelbindungen 

 vereinigen, wahrend die bei 2 und 3 frei gewor- 

 denen Partialvalenzen eine weitere Aufnahme von 

 zwei Wasserstoffatomen ermoglichen (I). 



I 



II 



1st diese erfolgt, so liegt ein Gebilde vor (II), 

 das einen gesattigten Ring neben einem Benzol- 

 kern besitzt, und sich als solches naturgemafi 

 gegen chemische Agentien nicht anders verhalt, 

 wie Benzol selbst. 



Wie die doppelte Atomverkettung bestimmend 

 auf die chemischen Eigenschaflen konjugierter 

 Systeme einwirkt, sehen wir sie auch dann noch 

 ihren Einflufi deutlich ausiiben, wenn die Doppel- 

 bindungen im Molektil sich nicht mehr wie bei 

 dem konjugierten System in 1.4 Stellung, sondern 

 auch noch in 1.5 Stellung zueinander befinden. 

 So kennen wir als merkwurdige Eigenschaft des 

 Malonesters, dafi er mit metallischem Natrium 

 eine gut charakterisierbare Verbindung bildet. 



RO N OR 



O=C C C=O 



H H 



R0\ /OR 



O=C-C-C=O 



/\ i i 



Na Na 



Die beiden Wasserstoffatome sind also durch 

 Metall vertretbar geworden, sie haben Saureeigen- 

 schaft bekommen und sind, wie man sich auszu- 

 drticken pflegt ,,aufgelockert" worden. In einem 



System , in dem sich wie bei dem Malonester 

 eine Methylengruppe findet, werden die bei 2 und 

 4 stehenden Partialvalenzen wie in einem konju- 

 gierten System aufeinander einwirken, nur dafi 

 sich in diesem neuen Fall keine inaktive Doppel- 

 bindung bilden kann. Die vorhandene Kraft wird 

 lediglich dazu ausreichen, die am Kohlenstoffatom 3 

 stehenden Wasserstoffatome beweglich zu machen. 

 So finden wir z. B. bei den I. 3 Diketonen 



CH 3 CH., 



\ / 



O=C-CH, C=O 



ebenfalls die Fahigkeit der Methylengruppe 

 wieder, ihre Wasserstoffatome gegen Natrium aus- 

 tauschen zu konnen. 



Wenn es nicht nur der sog. negative Charakter 

 der Karbonylgruppe (C -= O) ist, der die Reak- 

 tionsfahigkeit der Methylengruppe veranlafit, son- 

 dern wenn die doppelte Atomverkettung schon 

 an sich diese Beweglichkeit ermoglicht, dann mufi 

 auch die Kohlenstoff-Kohlenstoffdoppelbindung bei 

 gleicher Stellung im Molekiil ahnliche Eigenschaften 

 hervorrufen. Es sind denn auch in der Tat im 

 Cyklopentadien 



M 



die beiden Wasserstoffatome der Methylengruppe 

 durch Natrium vertretbar. Durch die Reaktions- 

 fahigkeit der Methylenwasserstoffe ist das Cyklopen- 

 tadien die Muttersubstanz interessanter Kohlen- 

 wasserstoffe geworden, die sich von ihren Isomeren 

 durch intensive Farbung unterscheiden 



= CH., isomer mil 



gefiirbt 



nicht gefarbt 



Um das Wasserstoffatom eines einer Doppel- 

 bindung benachbarten Kohlenstoffatomes beweg- 

 lich zu machen, sind zwei Doppelbindungen nicht 

 unbedingt erforderlich. Auch eine einzige Doppel- 

 bindung kann, wenn sich ihr Einflufi ungeteilt auf 

 die Methylengruppe erstreckt, auflockernd auf 

 dieselbe einwirken. So lafit sich die sog. Aldol- 

 kondensation der Aldehyde erklaren 



,/H /H 



CH 3 .C .H.CH...C 7 



^O^ \0 



/H /H 



CH 3 -C- CH.,.C 



\OH \O 



Aldol. 

 Findet sich aber am gleichen Kohlenstoffatom 



