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Naturwissenschattliche Wochenschrift. 



N. F. XIX. Nr. 14 



lung dieser Zahl gelangen wir, wenn wir uns die 

 Gleichung betrachten, die den Bildungsvorgang 

 des Aldehyds aus dem Zucker darstellt. Wahrend 

 nach der La voisi erschen Gleichung 51% Al- 

 kohol und 49 / Kohlensaure entstehen, zeigt uns 

 die neue Reaktion folgendes Bild. 1 ) 



5) C 6 H 12 6 = CO, 



CH 3 CHO 

 44 



92 



1 80 44 



Trauben- Kohlen- 

 zucker saure Azetaldehyd ? 



Es miifiten also 24,4 % vom Zuckergewicht 

 an Azetaldehyd entstehen. Die vorhin angegebene 

 Zahl zeigt uns, daS 73,45% der theoretisch ge- 

 forderten Menge auch wirklich aufgefunden wurden. 

 Dafi nicht die voile theoretische Zahl erreicht 

 werden konnte, hangt damit zusammen, dafi neben 

 den durch den Sulfitzusatz verursachten Prozessen 

 noch immer zum kleineren Teil die normalen 

 Garungsvorgange nebenbei ablaufen und dadurch 

 der Festhaltung des Aldehyds eine Grenze ge- 

 setzt wird. 



Nach der Neubergschen Annahme wird der 

 bei der normalen Garung ebenfalls als Zwischen- 

 stufe entstehende Azetaldehyd gleich weiter zum 

 Alkohol reduziert: 

 6) 



CH 8 CHO 



H 9 = CH 3 CH 3 OH 

 Azet Wasser- 

 aldehyd stoff Alkohol. 



Der fur diese Reduktion sonst aufgewendete 

 Wasserstoff liefl sich bei der Sulfitgarung nicht 

 nachweisen. Er mufite also andervveitig ver- 

 wendet worden sein. Fiir die Herleitung der 

 Brenztraubensaure und damit des Azetaldehyds 

 ist nur die eine Halfte des Zuckermolekiils notig, 

 und die Uberlegung lag nicht feme, dafi der ver- 

 fiigbar werdende Wasserstoff von der zweiten 

 Zuckerhalfte aufgenommen werde. Eine ein- 

 gehende Untersuchung der Sulfitgarungsmaischen 

 ergab die bedeutungsvolle Tatsache, dafi grofiere 

 Mengen von Glyzerin aufgefunden wurden, so dafi 

 die oben angefiihrte Gleichung fur die Sulfitgarung 

 die Form annehmen mufite: 



C 6 H 12 O a : : 



CO 



CH 8 CHO 



1 80 44 44 



Zucker Kohlensaure Azetaldehyd 



+ CH 2 OH.CHOH.CH 2 OH 



92 



Glyzerin. 



Uber die Vorstufe des Glyzerins wissen wir 

 nichts Naheres. Schon in seinem 1913 veroffent- 

 lichten Garungsschema hatte Neuberg 2 ) auf die 

 Moglichkeit hingewiesen, dafi dem schon erwahnten 

 Methylglyoxal eine wichtige Rolle unter 

 den Zwischenprodukten der Garung zukomme. 



') Die unter die Kormeln gestellten Zahlen sind die Mole- 

 kulargewichte und geben in dieser wie in den folgenden 

 (jleichungen die Gewichtsmengen der reagierenden und der 

 entslelienden Stoffe. 



") Abderhalden, Ilandhuch d. Biochemie, Krganzungs- 

 band 1913, S. 569. 



Einerseits laflt sich das Zuckermolekiil aufgebaut 

 denken aus zwei Molekiilen Methylglyoxal, anderer- 

 seits ist der Ubergang von diesem zur Brenz- 

 traubensaure, wie wir schon hervorgehoben haben, 

 leicht verstandlich. Die Bildung des Glyzerins 

 aus dem Methylglyoxal ist aber auch im Bereich 

 des Moglichen. Durch Wasseraufnahme konnte 

 es in Glyzerinaldehyd tibergehen, und dieses gibt 

 durch Aufnahme von Wasserstoff das Glyzerin. 

 Der letzte Vorgang, die Reduktion des Glyzerin- 

 aldehyds zum Glyzerin, ware dann die Aufgabe, 

 die bei der Sulfitgarung dem Wasserstoff zufallt, 

 der bei der normalen Garung den Azetaldehyd zu 

 Alkohol reduziert. 



Wenn dietheoretischenVoraussetzungen zutrafen, 

 so mufiten die entstehenden Stoffe in der Maischen in 

 dem Verhaltnis anzutreffen sein, wie es die zuletzt 

 gegebene Gleichung verlangt. Nach dieser mufite 

 sich etwa doppelt so viel Glyzerin bilden als 

 Azetaldehyd, und dieses Gewichtsverhaltnis fanden 

 Neuberg u. Reinfurth 1 ) fast genau, denn sie 

 konnten feststellen, dafi bis zu 35,o6"/ Glyzerin 

 vom Zuckergewicht entstanden waren, vvahrend, 

 wie schon oben bemerkt, an Azetaldehyd 17,95 / 

 gefunden wurde. 



Die theoretischen Voraussetzungen waren also 

 durch das Experiment in jeder Weise bestatigt 

 worden und hatten gleichzeitig gezeigt, dafi das 

 bei der normalen Garung stets bis zu etwa 3 / 

 vom Zuckergewicht entstehende Glyzerin wahr- 

 scheinlich nicht, wie man bisher meistens annahm, 

 aus dem Fett oder den Eiweifikorpern der Hefe 

 entsteht, sondern aus dem Zucker als Nebenpro- 

 dukt der Garung. 



Einen ganz anderen Verlauf des Garvorganges 

 konnten Neuberg u. Hirsch 2 ) feststellen, als 

 sie die Garung unter Zusatz von doppelt kohlen- 

 sauren Natron (Natriumbikarbonat) ablaufen liefien. 

 Auch in diesem Falle wurde Azetaldehyd in der 

 Maische aufgefunden. Aber nach einiger Zeit ver- 

 schwand er wieder und die Untersuchung der 

 schlieSlich erhaltenen ausgegorenen Maische er- 

 gab die Gegenwart von nur geringen Mengen 

 Aldehyd. Dagegen konnten grofiere Mengen Gly- 

 zerin und vor allem Essigsaure nachgewiesen 

 werden. Die Essigsaure konnte aber nicht durch 

 Oxydation aus dem Alkohol oder dem Azet- 

 aldehyd entstanden sein, da der ganze Vorgang 

 unter Ausschlufi des Sauerstoffs vor sich geht. 

 Neuberg nimmt an, dafi sich die Essigsaure 

 zwar aus dem Azetaldehyd bildet, aber nicht durch 

 Oxydation, sondern in der folgenden Weise : 3 ) 



') Biocbem. /. 1919, 92, 234. 



*) Biochem. 2. 1919, 90, 175. 



3 ) Auf einer ahnlichen Umwandlung des Methylglyoxals 

 diirtte nach Neuberg am-h die Bildung der Milchsaure, eines 

 anderen Nebenprodukts der alkoholischen Garung, beruhen. 



CH, 



I 

 Methylglyoxal CO 



OH, 



CHOH Milchsaure 

 COOH 



