Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Neue Folge 19. Band; 

 der ganzen Keihe 35. Band. 



Sonntag, den 4. Juli 1920. 



Nurnmer 27. 



[Nachdruck verboten.] 



Uber die Wernersche Koordinationslehre. 



Von R. Weinland in Tubingen. 

 Mil 12 Abbildungen im Text. 



Inhaltsiibersicht: i. Grundziige der Koordinations- 

 lehre. - - 2. Hydrate, basische Salze , Alkoholate usw. - 



3. Verbindungen mit anderen Koordinationszahlen als 6. 



4. Anorganische Isomerien. 5. Ammoniumverbindungen. 

 Anhang: Sulfonium-, Oxoniura- und Jodoniumverbindungen. 

 6. Sauerstoffsauren. 7. Verbindungen, die durch Neben- 

 valenzen des Kohlenstoffs zustande kommen. - - 8. Innere 

 Komplexsalze. 9, Mehrkernige Verbindungen. 10. Hetero- 

 und Isopolysauren und Silikate. n. Ober das Wesen der 

 Basen, der Sauren und der Hydrolyse. 



i. Grundziige der Koordinationslehre. 



Bei der Ubertragung der an den Kohlenstoff- 

 verbindungen geschaffenen Atomverkettungslehre, 

 welcher die Valenztheorie von Kekule zugrunde 

 liegt, auf die anorganischen Verbindungen ergaben 

 sich sogleich Schwierigkeiten. Die Strukturlehre 

 liefi sich befriedigend nur auf die allereinfachsten 

 Verbindungen, wie Chlorwasserstoff, die wasser- 

 freien Chloride, die Oxyde und Sulfide, die Sauer- 

 stoffsauren und andere anwenden. Schon fur die 

 Hydrate, die Ammoniakadditionsverbindungen, die 

 Doppelsalze und zahlreiche basischen Salze war 

 es nicht mb'glich, so, wie es jene Lehre erforderte, 

 die Art der Anordnung der einzelnen Atome im 

 ganzen Molekial anzugeben. Man formulierte eine 

 derartige Verbindung meist in der Art, dafi man 

 sie rein stochiometrisch in einzelne Molekiile zer- 

 legte, wie 



MgCl 2 + 6H 2 O; AgCl + 3NH 3 ; Fe(CN) 2 + 4 KCN + 3lI 2 O, 

 Magnesiumchlorid- Silberchloiid- Kalium-ferrocyanid 



bexahydrat ammooiak 



und nannte sie eine Molekiilverbindung. 



Es wurden wohl Vorstellungen dariiber ent- 

 wickelt, wie sie gebaut sein konnten, indessen 

 befriedigten diese nicht und wurden nie konse- 

 quent durchgefiihrt. Wir werden sie weiter unten 

 kurz streifen. 



Es ist das Verdienst Alfred Werners, 1 ) 

 einen alle diese, einander scheinbar fernstehenden 

 Verbindungen umfassenden, einheitlichen Gesichts- 



*) Alfred Werner, geb. am 22. Dezember 1866 in 

 Mulhausen im Elsafi. Seit 1893 Vorstand des Chemischen 

 Laboratoriums der Universitat Zurich. Gest. 15. Novbr. 1919. 



Die erste seiner grundlegenden Arbeiten betrifft d i e 

 raumliche Anordnung der Atome in stickstoff- 

 haltigen Molekillen (Oximen) und stammt aus dem 

 Jahre 1890 (Inaug.-Diss. Zurich). Die zweite, ,,Beitrage zur 

 Theorie der Affinitat und Valenz", veroffentlichte er in der 

 Vierteljahrsschrift der Ziiricher naturforschenden Gesellschaft 

 im Jahre 1891, die dritte , ,,Beitrag zur Konstitution 

 anorganischer Verbindungen" aus dem Jahre 1892, 

 findet sich in der Zeitschrift fur anorganische Chemie 3, 267. 

 1893. 1 der letzteren entwickelte er die hier zu besprechende 

 Koordinationslehre. 



punkt uber ihre Konstitution gefunden zu haben, 

 so dafi er imstande war, auch fur diese Ver.bin- 

 dungen klare und einfache Strukturformeln^Buf- 

 zustellen. Es hat sich aber dann herausgestellt, 

 daS diese Anschauungen nicht blofi ftir die ge- 

 nannten Molekiilverbindungen Geltung haben, 

 sondern dafi sie auch auf einfachere Verbindungs- 

 klassen, von denen man angenommen hatte, dafi 

 zu ihrer Formulierung die Valenztheorie ausreiche, 

 angewendet werden miissen. Derartige Verbin- 

 dungen sind die Sauerstoffsauren und die Am- 

 moniumsalze. Weiterhin brachte die neue Lehre 

 Licht in die Konstitution zahlreicher Metallver- 

 bindungen organischer Stoffe (Farblacke, Salze 

 organischer Sauren, Salze von Enolen, Blutfarb- 

 stoff, Chlorophyll). Ferner ist durch diese Lehre die 

 Konstitution anderer grofier Klassen anorganischer 

 Verbindungen, namlich der Heteropolysauren 

 (Phosphormolybdansaure) und der Silikate aufge- 

 klart worden. Die chemische Mineralogie stellt 

 sich neuerdings ganz auf diese Wernersche 

 Koordinationslehre. 1 ) Sie umfafit somit Verbin- 

 dungen der allerverschiedensten Art. Sobald auf 

 einem Gebiete Beobachtungen gemacht werden, 

 welchen die gewohnliche Strukturlehre (inkl. raum- 

 liche Isomerie) nicht gerecht wird, wendet man 

 sich zurzeit den Wernerschen Anschauungen zu, 

 so bei der Frage nach der Konstitution der Salze 

 organischer basischer stickstoffhaltiger und stick- 

 stofffreier Verbindungen und bei dem Problem 

 des Baues der Carboxylgruppe. 



Ihre Leistungen sind aber damit nicht er- 

 schopft. Man darf wohl sagen, dafi die K.L. ihren 

 grofiten Sieg auf dem Gebiete der gesamten an- 

 organischen Isomerien davongetragen hat und zwar 

 nicht blofi in der Deutung schon bekannter 

 Isomerien, sondern darin, dafi die aus ihr hervor- 

 gehenden neuen Isomerien sich haben tatsachlich 

 auffinden lassen, so die spiegelbildisomeren Metall- 

 ammoniakverbindungen. 



Endlich hat sich aus der K.L. eine neue 

 Theorie der Hydrolyse, der Basen und Sauren er- 

 geben. 



Wie oben bemerkt, entwickelte Werner die 

 neue Lehre am Studium der Molekiilverbindungen 

 und zwar an dem der Metallammoniakverbindungen 

 (in den goer Jahren des vorigen Jahrhunderts). 



Die moderne Elektrochemie nimmt bekannt- 

 lich bei den Salzen, Sauren und Basen, kurz alien 

 Stoffen, die Elektrolyte sind, also den Strom 



') Im folgenden in K.L. abgekilr^t. 



